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13973264378
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常(chang)用(yong)的(de)化學清洗劑(ji)有酸(suan)、堿(jian)、氧(yang)化劑(ji)、金(jin)屬(shu)離(li)子螯(ao)合(he)劑(ji)、殺生劑(ji)等。
在用(yong)化(hua)學藥劑(ji)往(wang)瞄(miao)物體表面汙垢(gou)時(shi),化學(xue)藥(yao)劑(ji)只對汙垢(gou)起(qi)化(hua)學(xue)作(zuo)用(yong)而最(zui)好不(bu)與(yu)清洗(xi)物體發生化學反應(ying),實(shi)際情況往(wang)往(wang)不可(ke)能(neng)做(zuo)到(dao)這(zhe)壹(yi)點。這(zhe)就(jiu)要求把對清洗物體表面的(de)影響縮小到限(xian)度的(de)條(tiao)件(jian)下(xia)對汙垢(gou)進行溶解腐蝕(shi)。
因此(ci)配合(he)化(hua)學清洗劑(ji)(主要(yao)是酸)使(shi)用(yong)時(shi)要加(jia)進金(jin)屬(shu)緩(huan)蝕(shi)劑(ji)翻(fan)鈍(dun)化(hua)劑(ji)等助(zhu)劑(ji)。
本文(wen)除介紹(shao)各(ge)種(zhong)常(chang)用(yong)化(hua)學(xue)清(qing)洗劑(ji)的(de)性(xing)能(neng)之(zhi)外,也(ye)介紹(shao)配(pei)合(he)化(hua)學清洗劑(ji)使用(yong)助(zhu)劑(ji)有關(guan)知識。
酸是處(chu)理金(jin)屬(shu)表面汙垢(gou)的(de)化學藥劑(ji)。清洗(xi)中常(chang)用(yong)的(de)酸包括無機(ji)酸(suan)、有機(ji)酸兩類(lei)。敢(gan)雕(diao)是壹(yi)種(zhong)電(dian)解質(zhi),它(ta)在水(shui)中電(dian)離時(shi)產(chan)生的(de)陽(yang)離子都(dou)是氫離子。
但是各(ge)種(zhong)酸(suan)在水(shui)中電(dian)離出(chu)的(de)氫獻(xian)I子濃(nong)度不(bu)同(tong)。常(chang)用(yong)溶液的(de)pH值來表示溶液的(de)酸堿性(xing)。pH值(zhi)是溶液中氫離子濃(nong)度負(fu)對數, pH=壹(yi)lgcH+①。中性(xing)水(shui)溶液在常(chang)溫下(xia),氫離子濃(nong)度為(wei)10-7mol/L,所(suo)以水(shui)的(de)pH=壹(yi)lg10-7=7。在酸(suan)的(de)水(shui)溶液中氫離子濃(nong)度大於(yu)10-7mol/L,所(suo)以酸的(de)pH<7。在相(xiang)同(tong)濃(nong)度情況,酸溶潞(lu)_的(de)pH值越(yue)小(xiao)說明(ming)此(ci)酸電(dian)離出(chu)的(de)氫離子越(yue)多(duo),它(ta)的(de)酸性(xing)越(yue)強(qiang)。
在表8—1中列有(you)清(qing)洗中常(chang)用(yong)的(de)各(ge)種(zhong)無機(ji)酸(suan)、有機(ji)酸的(de)結(jie)構(gou)和酸(suan)性(xing)。
酸對各(ge)種(zhong)金(jin)屬(shu)的(de)溶解能(neng)力與(yu)金(jin)屬(shu)的(de)活潑性(xing)有(you)關(guan),越(yue)活(huo)潑的(de)金(jin)屬(shu)越(yue)易(yi)與(yu)酸電(dian)離出(chu)的(de)氫離子吲(yin)反應(ying)而(er)轉變成金(jin)屬(shu)離(li)子。
金(jin)屬(shu)變(bian)成(cheng)金(jin)屬(shu)離(li)子的(de)難易(yi)順序(xu)為:
Li>K>N9>Ca>Mg>Zn>Cr>Fe2>Cd>Co>
Ni>Pb>Sn>Fe3>[H]>Cu>Ag>Hg>Au
這(zhe)種(zhong)順序(xu)又稱為金(jin)屬(shu)活(huo)動(dong)順序(xu),其(qi)中氫以前的(de)金(jin)屬(shu)易(yi)於(yu)在酸(suan)中轉(zhuan)變(bian)成金(jin)屬(shu)離(li)子,它(ta)們(men)在酸(suan)中爿(pan)與(yu)氫離子反應(ying)時(shi)被(bei)溶解,同(tong)時(shi)有氫氣發生。在上(shang)面的(de)順序(xu)中Fe出(chu)現兩次,Fe2表示鐵(tie)轉(zhuan)變(bian)成二價(jia)鐵(tie)離(li)子(Fe2+),Fe3表示轉(zhuan)變(bian)成(cheng)三價(jia)鐵(tie)離(li)子(Fe3+),在前(qian)壹(yi)轉變(bian)過(guo)程中金(jin)屬(shu)鐵(tie)更為(wei)活(huo)潑。
已知,假(jia)如(ru)在金(jin)屬(shu)表面由於(yu)發生了氧(yang)化作(zuo)用(yong)天(tian)生了耐腐蝕(shi)的(de)氧(yang)化覆蓋(gai)膜(mo)時(shi),酸對金(jin)屬(shu)時(shi)的(de)溶解作(zuo)用(yong)會明(ming)顯地(di)受到(dao)抑(yi)制(zhi),這(zhe)種(zhong)現(xian)象叫金(jin)屬(shu)的(de)鈍(dun)化(hua)。
在用(yong)各(ge)種(zhong)酸(suan)清除汙垢(gou)的(de)過(guo)程中,H+離(li)子起(qi)著(zhe)主(zhu)要(yao)作(zuo)用(yong),但酸根離(li)子對汙垢(gou)的(de)溶解也(ye)有(you)壹(yi)定作(zuo)用(yong),有時(shi)還是很重(zhong)要(yao)的(de),比如(ru)F-離(li)子可(ke)使(shi)水(shui)垢(gou)中的(de)SiO2發生化學反應(ying)而(er)溶解,而(er)別(bie)的(de)酸根(陰離子)是不行的(de)。因此(ci)在用(yong)酸(suan)作(zuo)化(hua)學清洗劑(ji)時(shi)不僅(jin)要(yao)考慮到酸(suan)的(de)強度,也(ye)要(yao)考慮不同(tong)酸的(de)特性(xing)。下面分別(bie)對清洗過(guo)程中常(chang)用(yong)的(de)無機(ji)酸(suan)和有(you)機酸(suan)的(de)特點逐壹(yi)介紹(shao)。
壹(yi)、清洗(xi)中常(chang)用(yong)的(de)無機(ji)酸(suan)
1 硫(liu)酸(suan)(H2S04)
①cH+ 為cH+/1(mol/L),為無量(liang)綱(gang)的(de)量。
硫(liu)酸(suan)是三氧(yang)化硫(liu)的(de)水(shui)合(he)物,是壹(yi)種(zhong)五(wu)色(se)粘(zhan)稠(chou)的(de)液體,把三氧(yang)化硫(liu)溶於(yu)100%(質(zhi)量(liang))的(de)硫(liu)酸(suan)中可(ke)得到棕(zong)色(se)油狀(zhuang)液體,叫發煙(yan)硫(liu)酸(suan)。通(tong)常(chang)在洗(xi)滌(di)中應(ying)用(yong)的(de)是98%(質量(liang))及(ji)其(qi)以下濃(nong)度的(de)硫(liu)酸(suan)水(shui)溶液。
硫(liu)酸(suan)是壹(yi)種(zhong)價(jia)格便宜(yi)的(de)強酸,它(ta)的(de)水(shui)溶液對熱的(de)穩定性(xing)良好,在產(chan)業(ye)清(qing)洗(xi)中硫(liu)酸(suan)應(ying)用(yong)得很廣泛。它(ta)的(de)缺點是硫(liu)酸(suan)在清(qing)洗(xi)中天(tian)生的(de)鹽類(lei)有很(hen)多(duo)是水(shui)溶性(xing)較低(di)的(de),比如(ru)用(yong)硫(liu)酸(suan)往(wang)除含鈣(gai)鹽的(de)鍋爐(lu)汙(wu)垢(gou)時(shi),由於(yu)與(yu)硫(liu)酸(suan)反應(ying)天(tian)生水(shui)溶性(xing)差(cha)的(de)硫(liu)酸(suan)鈣(gai),所(suo)以往(wang)垢(gou)效果(guo)不(bu)好。
相反改用(yong)鹽酸(suan)處(chu)理,由(you)於(yu)天(tian)生水(shui)溶性(xing)很(hen)好的(de)氯化鈣(gai)而除垢(gou)效果(guo)良好(在25℃時(shi),100cm3水(shui)中只(zhi)能(neng)溶解 0.208g硫(liu)酸(suan)鈣(gai),而可(ke)溶解74.5g時(shi)氯化(hua)鈣(gai))。
稀(xi)硫(liu)酸(suan)輕(qing)易(yi)與(yu)鋼(gang)鐵(tie)反應(ying)並(bing)產(chan)生氫氣,常(chang)溫下(xia),60%(質(zhi)量)及(ji)以上濃(nong)度的(de)硫(liu)酸(suan)會在鋼(gang)鐵(tie)表面形(xing)成鈍(dun)化(hua)膜(mo)而(er)使(shi)鋼(gang)鐵(tie)對它(ta)有(you)耐蝕(shi)性(xing)93%(質(zhi)量(liang))以上時(shi)即(ji)使(shi)加(jia)熱到煮沸條(tiao)件(jian)也(ye)幾乎不腐蝕(shi)鋼(gang)鐵(tie)。而(er)鉛(qian)與(yu)鋼(gang)鐵(tie)正相反,可(ke)溶於(yu)濃(nong)硫(liu)酸(suan)中,但(dan)對稀(xi)硫(liu)酸(suan)有良好的(de)耐蝕(shi)性(xing)。其(qi)余(yu)金(jin)屬(shu)與(yu)硫(liu)酸(suan)的(de)反應(ying)情況回納(na)如(ru)下(xia):
鋁:易(yi)溶於(yu)10%(質(zhi)量(liang))的(de)硫(liu)酸(suan)中,但(dan)對80%(質量)以上的(de)硫(liu)酸(suan)有耐蝕(shi)性(xing)。
鋅、鎂:易(yi)溶於(yu)各(ge)種(zhong)濃(nong)度的(de)硫(liu)酸(suan)中。
錫(xi):對稀(xi)硫(liu)酸(suan)才有耐蝕(shi)性(xing)。
鎳:常(chang)溫下(xia),對80%(質量)以下的(de)硫(liu)酸(suan)有耐蝕(shi)性(xing)。
鉻(ge):可(ke)被(bei)濃(nong)硫(liu)酸(suan)氧(yang)化天(tian)生鈍(dun)化(hua)膜(mo),所(suo)以它(ta)不(bu)被(bei)濃(nong)硫(liu)酸(suan)腐蝕(shi)。含鉻(ge)的(de)18—8鉻(ge)鎳鋼(gang)常(chang)溫下(xia)與(yu)硫(liu)酸(suan)接觸也會天(tian)生耐蝕(shi)的(de)氧(yang)化膜(mo)而(er)鈍(dun)化(hua),但(dan)在加(jia)熱情況下會被(bei)腐蝕(shi)。
銅:由於(yu)金(jin)屬(shu)活(huo)動(dong)性(xing)差(cha)÷不(bu)能(neng)從(cong)酸(suan)中置(zhi)換(huan)出(chu)氫離子,所(suo)以壹(yi)般情況下不(bu)會被(bei)硫(liu)酸(suan)溶解,只(zhi)有(you)在濃(nong)硫(liu)酸(suan)加(jia)熱條(tiao)件(jian)下(xia),銅被(bei)氧(yang)化才能(neng)被(bei)硫(liu)酸(suan)溶解。
化學清洗(xi)中所(suo)用的(de)硫(liu)酸(suan),其(qi)濃(nong)度壹(yi)般在15%以下,通(tong)常(chang)是將95%~98%濃(nong)度的(de)濃(nong)硫(liu)酸(suan)棚日(ri)釋(shi)後(hou)使(shi)用(yong)的(de)。稀(xi)釋(shi)硫(liu)酸(suan)會產(chan)生大量的(de)熱:因此(ci)應(ying)將(jiang)濃(nong)硫(liu)酸(suan)緩(huan)慢(man)地(di)加(jia)進水(shui)中,並(bing)且下(xia)邊(bian)加(jia)酸(suan)早混(hun)邊攪(jiao)拌(ban)使熱量及(ji)時(shi)散往(wang),防(fang)止濺(jian)出(chu)。
切記稀(xi)釋(shi)的(de)順序(xu)不能(neng)顛(dian)倒(dao),千(qian)萬不能(neng)把水(shui)加(jia)進濃(nong)硫(liu)酸(suan)擔(dan)涸(he)當(dang)把少量(liang)水(shui)加(jia)進濃(nong)硫(liu)酸(suan)中時(shi)放出(chu)的(de)熱可(ke)使(shi)水(shui)溫迅速(su)升(sheng)高以致沸(fei)騰會引起(qi)酸(suan)液的(de)飛濺(jian)對人造(zao)d成傷(shang)害(hai)。另外,硫(liu)酸(suan)對人體和設(she)備均有(you)壹(yi)定危(wei)險(xian),使(shi)用時(shi)要留意安全。 用硫(liu)酸(suan)作(zuo)清(qing)洗液的(de)優點是其(qi)價(jia)格便宜(yi),對不銹(xiu)鋼(gang)和鋁(lv)合(he)金(jin)設(she)備沒有腐蝕(shi)性(xing),適(shi)合(he)清(qing)洗削些特殊(shu)金(jin)屬(shu)設(she)備(bei)。硫(liu)酸(suan)又是壹(yi)種(zhong)不(bu)易(yi)揮(hui)發的(de)強酸,所(suo)以可(ke)以通(tong)過(guo)適(shi)當(dang)加(jia)熱來加(jia)快(kuai)清(qing)洗(xi)速(su)度i巢禹(yu)I般(ban)用5%~15%濃(nong)度的(de)硫(liu)酸(suan)作(zuo)清(qing)洗液時(shi),可(ke)以加(jia)熱到50~60℃以加(jia)快(kuai)清(qing)洗(xi)速(su)度。
缺點是壹(yi)些硫(liu)酸(suan)鹽在水(shui)中溶解度較小(如(ru)硫(liu)酸(suan)鐵(tie)、硫(liu)酸(suan)鈣(gai)),所(suo)以硫(liu)酸(suan)溶解鐵(tie)銹(xiu)速度相(xiang)對爿要慢壹(yi)些。也(ye)不能(neng)溶解含(han)有(you)硫(liu)酸(suan)鈣(gai)的(de)水(shui)垢(gou),所(suo)以硫(liu)酸(suan)通(tong)常(chang)不(bu)用(yong)於(yu)除水(shui)垢(gou),只用(yong)於(yu)除鐵(tie)銹(xiu)。
傭劃硫(liu)酸(suan)清洗含有(you)CaSO4沈(chen)積的(de)設備表面時(shi),酸洗(xi)後(hou)表面狀(zhuang)態不(bu)理想(xiang)。另壹(yi)大題目(mu)是硫(liu)酸(suan)清洗金(jin)爿(pan)屬(shu),輕(qing)易(yi)發生氫脆,所(suo)謂氫脆是酸與(yu)金(jin)屬(shu)反應(ying)產(chan)生的(de)氫氣被(bei)金(jin)屬(shu)吸收(shou)後(hou)引(yin)起(qi)金(jin)屬(shu)發脆、性(xing)盯變(bian)壞的(de)現象。
產(chan)業(ye)上(shang)利(li)用(yong)硫(liu)酸(suan)進行清洗(xi)時(shi)通(tong)常(chang)加(jia)進非(fei)離(li)子表面活性(xing)劑(ji)配合(he)以進步(bu)其(qi)除銹(xiu)能(neng)力。硫(liu)酸(suan)中g加(jia)進適(shi)量(liang)硝(xiao)酸可(ke)往(wang)除焦油、焦巖(yan)、海藻(zao)類(lei)生物等多(duo)種(zhong)汙(wu)垢(gou)。為了(le)降(jiang)低(di)硫(liu)酸(suan)對金(jin)屬(shu)物體的(de)腐蝕(shi)性(xing)要(yao)在清(qing)洗(xi)劑(ji)中加(jia)進壹(yi)定量(liang)緩(huan)蝕(shi)劑(ji)。表8-2硫(liu)酸(suan)酸洗液及(ji)緩(huan)蝕(shi)劑(ji)。
2 鹽酸(suan)(HCl)
鹽酸(suan)是氯化(hua)氫氣體的(de)水(shui)溶液,15℃時(shi)氯化(hua)氫在水(shui)中溶解度最(zui)大可(ke)天(tian)生42.7%(質量)的(de)鹽酸(suan)。市場(chang)上(shang)出(chu)售(shou)的(de)濃(nong)鹽酸(suan)37.2%(質量(liang))。
鹽酸(suan)與(yu)硫(liu)酸(suan)壹(yi)樣,是壹(yi)種(zhong)價(jia)格便宜(yi)的(de)強酸,在清(qing)洗(xi)金(jin)屬(shu)中應(ying)用(yong)很廣泛。它(ta)與(yu)硫(liu)酸(suan)不同老'處(chu)是鹽酸(suan)為易(yi)揮(hui)發性(xing)酸(suan),因此(ci)在40℃以上溫度使(shi)用(yong)時(shi),氯化(hua)氫氣體會從(cong)鹽酸(suan)溶液中揮(hui)發出(chu)來使用時(shi)產(chan)生困難。
鹽酸(suan)與(yu)金(jin)屬(shu)反應(ying)天(tian)生的(de)氯化物水(shui)溶性(xing)大都(dou)很(hen)好,但(dan)鹽酸(suan)與(yu)鹵(lu)化(hua)物對金(jin)屬(shu)都(dou)有(you)腐蝕(shi)作(zuo)用(yong),在1使(shi)用(yong)時(shi)要引(yin)起(qi)留意。
鹽酸(suan)對各(ge)種(zhong)金(jin)屬(shu)的(de)腐蝕(shi)作(zuo)用(yong)回納(na)如(ru)下(xia):
鎂、鋅、鉻(ge)、鐵(tie)等(deng)金(jin)屬(shu):易(yi)被(bei)鹽酸(suan)腐蝕(shi)。
鉛(qian):對20%(質量)以下的(de)鹽酸(suan)有壹(yi)定耐蝕(shi)性(xing)。
錫(xi)和鎳:在常(chang)溫下(xia)對稀(xi)鹽酸(suan)有壹(yi)定耐蝕(shi)性(xing),在氧(yang)化氣氛(fen)中會慢慢(man)被(bei)腐蝕(shi)。
18-8鉻(ge)鎳不銹(xiu)鋼(gang):對很多(duo)化學(xue)藥品有良好的(de)耐蝕(shi)性(xing),卻(que)會被(bei)鹽酸(suan)腐蝕(shi)。
銅:只會在氧(yang)化條(tiao)件(jian)下(xia)被(bei)鹽酸(suan)腐蝕(shi)。
使用鹽酸(suan)作(zuo)清(qing)洗液時(shi):壹(yi)般使(shi)用(yong)%以下濃(nong)度並(bing)在常(chang)溫下(xia)使(shi)用,盡(jin)量(liang)避(bi)免(mian)升溫使(shi)用(yong)以防(fang)產(chan)生酸霧。由(you)於(yu)大多(duo)數氯(lv)化物都(dou)是易(yi)溶於(yu)水(shui)的(de),因而(er)呈(cheng)堿(jian)性(xing)的(de)碳酸鹽水(shui)垢(gou),鐵(tie)銹(xiu)、銅銹(xiu)、鋁銹(xiu)都(dou)可(ke)以很好地(di)溶解在鹽酸(suan)中。鹽酸(suan)價(jia)格便宜(yi)所(suo)以被(bei)廣(guang)泛用於(yu)上(shang)述(shu)汙(wu)垢(gou)的(de)清洗中。
鹽酸(suan)清洗(xi)液適(shi)用(yong)於(yu)碳(tan)鋼(gang)、黃銅、紫銅(tong)及(ji)其(qi)他銅(tong)合(he)金(jin)材(cai)料(liao)的(de)設備清洗。它(ta)對碳酸鹽水(shui)垢(gou)和鐵(tie)銹(xiu)的(de)清洗而且經濟(ji),所(suo)以產(chan)業(ye)上(shang)廣(guang)泛(fan)用(yong)’於(yu)清(qing)洗(xi)換(huan)熱器,各(ge)種(zhong)反應(ying)設(she)備及(ji)鍋爐(lu)。
鹽酸(suan)中的(de)氯離子既有促(cu)進金(jin)屬(shu)腐蝕(shi)產(chan)物快(kuai)速(su)活(huo)化(hua)溶解的(de)有利作(zuo)用(yong),又有導(dao)致鈍(dun)性(xing)材(cai)料(liao)表面鈍(dun)化(hua)膜(mo)局(ju)部破(po)壞誘發小孔腐蝕(shi)的(de)不利作(zuo)用(yong),而普通(tong)不銹(xiu)鋼(gang),鋁(lv)及(ji)其(qi)合(he)金(jin)材(cai)料(liao)這(zhe)些靠(kao)表面鈍(dun)化(hua)膜(mo)保(bao)護(hu)才穩定的(de)材(cai)料(liao),壹(yi)旦鈍(dun)化(hua)膜(mo)破(po)壞,材(cai)料(liao)就(jiu)會發生嚴重(zhong)腐蝕(shi),而Cl-離子的(de)存(cun)在往(wang)往(wang)是造(zao)成這(zhe)些材(cai)料(liao)鈍(dun)化(hua)膜(mo)破(po)壞被(bei)腐蝕(shi)的(de)重(zhong)要(yao)因素,所(suo)以不能(neng)選鹽酸(suan)作(zuo)清(qing)洗不銹(xiu)鋼(gang)和鋁(lv)材(cai)表面汙垢(gou)的(de)清洗液。
由於(yu)鹽酸(suan)對鋼(gang)鐵(tie)等(deng)不(bu)少金(jin)屬(shu)材(cai)料(liao)有(you)強烈(lie)的(de)腐蝕(shi)作(zuo)用(yong),因此(ci)在清(qing)洗(xi)中為(wei)保(bao)證設備不(bu)被(bei)腐蝕(shi),在鹽酸(suan)中要(yao)添加(jia)緩(huan)蝕(shi)劑(ji)。表8—3為鹽酸(suan)清洗(xi)液及(ji)緩(huan)蝕(shi)劑(ji)使用(yong)條(tiao)件(jian)。
3 硝(xiao)酸(HN03)
產(chan)業(ye)上(shang)使(shi)用(yong)的(de)濃(nong)硝(xiao)酸是65%(質量(liang))的(de)水(shui)溶液。它(ta)與(yu)硫(liu)酸(suan)、鹽酸(suan)壹(yi)起(qi)作(zuo)為(wei)三種(zhong)常(chang)用(yong)強(qiang)酸(suan)而(er)被(bei)廣(guang)泛使用。
硝(xiao)酸是壹(yi)種(zhong)易(yi)揮(hui)發、易(yi)分(fen)解(jie)的(de)酸。硝(xiao)酸在光、熱作(zuo)用(yong)下或在某(mou)些化(hua)學物質作(zuo)用(yong)下輕(qing)易(yi)分(fen)解(jie),並(bing)有二氧(yang)化氮(dan)和氧(yang)氣放(fang)出(chu)光或熱:
4HNO3======2NO2↑十(shi)H20+O2↑
因此(ci)硝(xiao)酸在實(shi)驗室中保(bao)存(cun)在密(mi)閉(bi)的(de)棕(zong)色(se)試劑(ji)瓶中。在工(gong)廠中使(shi)用(yong)的(de)硝(xiao)酸也(ye)要(yao)在陰(yin)涼(liang)避(bi)光的(de)條(tiao)件(jian)下(xia)密閉保存(cun)。
硝(xiao)酸分(fen)解(jie)時(shi)產(chan)生的(de)初(chu)生態原子氧(yang),有很(hen)強的(de)氧(yang)化性(xing),這(zhe)是硝(xiao)酸的(de)重(zhong)要(yao)特性(xing),因此(ci)硝(xiao)酸對貴金(jin)屬(shu)(如(ru)金(jin)、鉑(bo))之外的(de)很多(duo)其(qi)他金(jin)屬(shu)都(dou)有(you)廣泛的(de)溶解能(neng)力。
正由於(yu)硝(xiao)酸的(de)這(zhe)個特點,在清(qing)洗(xi)往(wang)除金(jin)屬(shu)表面汙垢(gou)時(shi),它(ta)既可(ke)以把有機(ji)汙垢(gou)氧(yang)化分(fen)解往(wang)除,又可(ke)在某(mou)些金(jin)屬(shu)表面形(xing)成致密的(de)氧(yang)化膜(mo)保(bao)護(hu)金(jin)屬(shu)不(bu)被(bei)腐蝕(shi)。但應(ying)留意的(de)是硝(xiao)酸分(fen)解(jie)產(chan)生的(de)棕(zong)紅色(se)二氧(yang)化氮(dan)氣體有很強的(de)毒性(xing),使(shi)用(yong)時(shi)應(ying)十(shi)分留意安全,要(yao)在透(tou)風(feng)良好的(de)環境(jing)中進行操縱(zong)。
1份濃(nong)硝(xiao)酸與(yu)3份濃(nong)鹽酸(suan)的(de)混(hun)合(he)物叫王(wang)水(shui),是腐蝕(shi)能(neng)力很(hen)強(qiang)的(de)強酸,可(ke)以溶解金(jin)、鉑(bo)等貴金(jin)屬(shu)。
各(ge)種(zhong)金(jin)屬(shu)對硝(xiao)酸的(de)耐腐蝕(shi)情況回納(na)如(ru)下(xia):
鎂和鋅(xin):易(yi)被(bei)腐蝕(shi)溶解。錫(xi)和鉛(qian):易(yi)被(bei)稀(xi)硝(xiao)酸腐蝕(shi)溶解。
鋁:高純度的(de)鋁,在形(xing)成氧(yang)化膜(mo)被(bei)鈍(dun)化(hua)後(hou),在室溫下(xia)無論(lun)對稀(xi)或濃(nong)硝(xiao)酸都(dou)有(you)耐蝕(shi)性(xing)。
鉻(ge):與(yu)鋁相(xiang)似(si),在與(yu)冷(leng),濃(nong)硝(xiao)酸反應(ying)形(xing)成致密氧(yang)化膜(mo)被(bei)鈍(dun)化(hua)之(zhi)後,不再(zai)被(bei)硝(xiao)酸腐蝕(shi)溶解。
鋼(gang)鐵(tie):在濃(nong)硝(xiao)酸溶液中會天(tian)生氧(yang)化亞鐵(tie)氧(yang)化膜(mo)有(you)良好的(de)耐蝕(shi)性(xing),但(dan)易(yi)溶於(yu)稀(xi)硝(xiao)酸中。
鎳:對硝(xiao)酸沒(mei)有(you)耐蝕(shi)性(xing)。
銅:由於(yu)被(bei)硝(xiao)酸氧(yang)化天(tian)生氧(yang)化銅(tong),所(suo)以可(ke)被(bei)所(suo)有濃(nong)度的(de)硝(xiao)酸溶解。
18-8鉻(ge)鎳不銹(xiu)鋼(gang):在80℃以下溫度對各(ge)種(zhong)濃(nong)度的(de)硝(xiao)酸有(you)耐蝕(shi)性(xing)。
產(chan)業(ye)上(shang)用(yong)於(yu)酸(suan)洗(xi)的(de)硝(xiao)酸濃(nong)度壹(yi)般在5%左(zuo)右,在濃(nong)度較低(di)時(shi)隋(sui)況下,硝(xiao)酸比較穩定,不(bu)易(yi)分(fen)解(jie),氧(yang)化性(xing)減(jian)弱(ruo),主(zhu)要(yao)發揮酸性(xing)的(de)作(zuo)用(yong)。由於(yu)硝(xiao)酸鹽大多(duo)易(yi)溶於(yu)水(shui)、硝(xiao)酸本身(shen)又具有(you)書刪(shan)氧(yang)化性(xing),因此(ci)對鍋爐(lu)垢(gou)物和金(jin)屬(shu)氧(yang)化物肩很(hen)強(qiang)的(de)溶解性(xing),壹(yi)些用(yong)鹽酸(suan)溶解不(bu)了(le)的(de)金(jin)屬(shu)氧(yang)化和垢(gou)物常(chang)用(yong)硝(xiao)酸溶液來清洗,因此(ci)產(chan)業(ye)上(shang)普(pu)遍(bian)采(cai)用硝(xiao)酸作(zuo)酸(suan)洗劑(ji)。
特別(bie)是用硝(xiao)酸清(qing)洗(xi)不(bu)銹(xiu)蝴(hu)作(zuo)基(ji)體的(de)設備,不會像(xiang)鹽酸(suan)那(na)樣有(you)導(dao)致孔(kong)蝕(shi)的(de)危險(xian)。而(er)且硝(xiao)酸清(qing)洗(xi)銅(tong)銹(xiu)效果(guo)特別(bie)好,所(suo)以在清(qing)洗(xi)不銹(xiu)鋼(gang)以及(ji)銅(tong)設備時(shi)常(chang)用(yong)幣(bi)肖(xiao)酸(suan)。
在產(chan)業(ye)上(shang)硝(xiao)酸主(zhu)要(yao)用(yong)於(yu)清(qing)洗(xi)不(bu)銹(xiu)鋼(gang)、碳(tan)鋼(gang)、黃銅、銅(tong)及(ji)碳(tan)鋼(gang)-不(bu)銹(xiu)鋼(gang)設(she)備以及(ji)黃銅-碳(tan)鋼(gang)焊接的(de)組(zu)合(he)體設備。硝(xiao)酸可(ke)以往(wang)除水(shui)垢(gou)和鐵(tie)銹(xiu),對碳酸鹽水(shui)垢(gou),Fe202和F3O4銹(xiu)垢(gou)有良好溶解能(neng)力,往(wang)除氧(yang)化鐵(tie)皮(pi)、鐵(tie)垢(gou)的(de)速度快(kuai)、時(shi)間短,並(bing)且對碳鞘鋼(gang)、不(bu)銹(xiu)鋼(gang)、銅(tong)的(de)腐蝕(shi)性(xing)較低(di)。
由於(yu)硝(xiao)酸在低(di)濃(nong)度下(xia)對大多(duo)數金(jin)屬(shu)均有(you)強烈(lie)腐蝕(shi)作(zuo)用(yong),因此(ci)用硝(xiao)酸作(zuo)酸(suan)洗劑(ji)時(shi),為防(fang)止其(qi)對金(jin)屬(shu)的(de)腐蝕(shi)也要加(jia)進緩(huan)蝕(shi)劑(ji)。目前(qian)廣(guang)泛(fan)采(cai)用的(de)Lan-826和Lan-5兩(liang)種(zhong)緩(huan)蝕(shi)劑(ji),效果(guo)很(hen)好以而壹(yi)般緩(huan)蝕(shi)劑(ji)輕(qing)易(yi)被(bei)硝(xiao)酸分(fen)解(jie)而(er)失(shi)效(xiao)。表8-4列出(chu)硝(xiao)酸酸(suan)洗(xi)液及(ji)緩(huan)蝕(shi)劑(ji)使用(yong)條(tiao)件(jian)。
4 磷(lin)酸(H3PO4)
純磷(lin)酸是五色(se)透明(ming)的(de)固(gu)體。產(chan)業(ye)上(shang)使(shi)用(yong)的(de)濃(nong)磷(lin)酸是、85%~90%(質量(liang))的(de)水(shui)溶液。與(yu)上面介紹(shao)的(de)三種(zhong)無機(ji)酸(suan)相比,磷(lin)酸是較弱的(de)酸,甚(shen)至比氨基(ji)磺(huang)酸(suan)和草(cao)酸等(deng)有(you)機酸(suan)的(de)酸性(xing)還(hai)弱(ruo)。
磷(lin)酸的(de)正鹽除了鉀、鈉、銨鹽之(zhi)外,很(hen)多(duo)都(dou)是難溶於(yu)水(shui)的(de),而磷(lin)酸的(de)酸式(shi)鹽,隨(sui)著酸(suan)性(xing)增(zeng)加(jia),溶解度加(jia)大,比如(ru)Ca3(P04)難(nan)溶於(yu)水(shui),而CaHPO4微(wei)溶於(yu)水(shui),Ca(H2PO4)2就溶於(yu)水(shui)。
在往(wang)除鋼(gang)鐵(tie)表面銹(xiu)汙時(shi),通(tong)常(chang)使(shi)用(yong)15%~20%(質(zhi)量(liang))以上的(de)溶液,溫度控(kong)制(zhi)在40~80℃的(de)範圍。
當(dang)磷(lin)酸與(yu)其(qi)他強(qiang)酸配(pei)合(he)使(shi)用時(shi),它(ta)起(qi)到(dao)緩(huan)沖(chong)試劑(ji)的(de)作(zuo)用(yong),用以控(kong)制(zhi)溶液pH值(zhi),使(shi)之保(bao)持穩定。
各(ge)種(zhong)金(jin)屬(shu)對磷(lin)酸的(de)耐腐蝕(shi)性(xing)回納(na)如(ru)下(xia):
鋅和鎂:易(yi)溶於(yu)磷(lin)酸。
鋁:對60℃以下,特別(bie)是20℃以下的(de)磷(lin)酸水(shui)溶液有(you)千(qian)定的(de)耐蝕(shi)性(xing)。
錫(xi)和鉛(qian):對稀(xi)磷(lin)酸溶液有(you)壹(yi)定耐蝕(shi)性(xing)。
鉻(ge):對磷(lin)酸有較好的(de)耐蝕(shi)性(xing),特別(bie)是在表面形(xing)成的(de)氧(yang)化膜(mo)可(ke)保(bao)護(hu)內(nei)部不被(bei)腐蝕(shi)。
鋼(gang)鐵(tie):有(you)稍(shao)微(wei)的(de)腐蝕(shi)作(zuo)用(yong)。當(dang)用適(shi)當(dang)濃(nong)度的(de)磷(lin)酸鹽水(shui)溶液處(chu)理之(zhi)後,在鋼(gang)鐵(tie)表面形(xing)成有防(fang)銹(xiu)作(zuo)用(yong)的(de)磷(lin)酸鐵(tie)表面覆蓋(gai)膜(mo)之(zhi)後(hou),對磷(lin)酸的(de)耐腐蝕(shi)性(xing)能(neng)進步(bu)。
18—8鉻(ge)鎳不銹(xiu)鋼(gang):常(chang)溫下(xia)對<70%(質量)的(de)磷(lin)酸有良好的(de)耐蝕(shi)性(xing)。
磷(lin)酸是難揮(hui)發性(xing)酸(suan),在高(gao)溫順高濃(nong)度情況下溶解能(neng)力很(hen)強(qiang)i如(ru)能(neng)與(yu)鎢、銅、鈮(ni)等不活潑金(jin)屬(shu)反應(ying),天(tian)生雜(za)多(duo)酸型(xing)配(pei)合(he)物,而使(shi)它(ta)們(men)溶解。它(ta)也(ye)可(ke)溶解鉻(ge)鐵(tie)礦(kuang)、金(jin)紅石(TiO2)等礦(kuang)石。
產(chan)業(ye)上(shang)壹(yi)般酸(suan)洗(xi)時(shi)采(cai)用的(de)磷(lin)酸濃(nong)度為(wei)10%~15%,溫度40~60%,由(you)於(yu)溶解鐵(tie)銹(xiu)產(chan)物磷(lin)酸鐵(tie)在水(shui)中溶解度小(xiao),酸(suan)洗時(shi)會產(chan)生磷(lin)酸鐵(tie)沈(chen)澱(dian)影響清(qing)洗效(xiao)果(guo)。
為避(bi)免(mian)酸洗(xi)產(chan)生此(ci)種(zhong)沈(chen)澱(dian),要(yao)保(bao)持磷(lin)酸濃(nong)度超(chao)過(guo)25%以上,使(shi)形(xing)成溶解度較大的(de)含磷(lin)雜(za)多(duo)酸配(pei)合(he)物,但這(zhe)樣會進步(bu)酸(suan)洗(xi)本錢,也(ye)增(zeng)加(jia)對廢洗液處(chu)理困(kun)難,因此(ci)用磷(lin)酸清洗比用其(qi)他無機(ji)酸(suan)的(de)酸性(xing)本錢高(gao)。
但在特定的(de)÷範圍內(nei)可(ke)利(li)用(yong)其(qi)特殊(shu)的(de)作(zuo)用(yong),如(ru)折疊(die)的(de)或卷(juan)邊(bian)的(de)零件(jian)的(de)中間酸洗(xi)用(yong)磷(lin)酸酸洗則可(ke)防(fang)止返銹(xiu)而影響向(xiang)後續(xu)加(jia)工(gong)。
磷(lin)酸還可(ke)用(yong)於(yu)預(yu)處(chu)理釬焊工(gong)件(jian),因在高(gao)溫高(gao)濃(nong)度情況下,磷(lin)酸對金(jin)屬(shu)氧(yang)化物:溶解能(neng)力強(qiang)可(ke)用(yong)於(yu)釬焊及(ji)其(qi)氧(yang)化區(qu)表面的(de)酸洗。用磷(lin)酸清洗生銹(xiu)的(de)金(jin)屬(shu)表面在往(wang)銹(xiu)的(de)同時(shi)可(ke)形(xing)成磷(lin)化保護膜(mo)對金(jin)屬(shu)起(qi)保(bao)護(hu)作(zuo)用(yong)。
由於(yu)磷(lin)酸清洗存(cun)在其(qi)鈣(gai)鹽[Ca3(PO4)2]難(nan)溶的(de)題目(mu),因此(ci)磷(lin)酸不適用(yong)於(yu)清(qing)除水(shui)垢(gou);其(qi)鐵(tie)鹽Fe3(PO4)2]在低(di)濃(nong)度磷(lin)酸中溶解度低(di)也是其(qi)缺點(dian),因此(ci)除在壹(yi)些特殊(shu)情況下,通(tong)常(chang)不(bu)使(shi)用(yong)磷(lin)酸作(zuo)酸(suan)洗劑(ji)。
5 氫氟酸(HF)
與(yu)鹽酸(suan)相類(lei)似,氫氟酸是氟化氫氣體溶於(yu)水(shui)形(xing)成的(de)溶液。市(shi)場(chang)出(chu)售(shou)的(de)氫氟酸濃(nong)度壹(yi)般為(wei) 30%~60%(質(zhi)量)。它(ta)是壹(yi)種(zhong)弱(ruo)酸,酸(suan)的(de)強度與(yu)有機(ji)酸(suan)中的(de)甲酸(suan)相似(si)。
氫氟酸的(de)最(zui)大特點在於(yu)它(ta)能(neng)與(yu)二氧(yang)化矽(gui)發生激烈(lie)反應(ying)並(bing)使它(ta)溶解。而(er)二氧(yang)化矽(gui)對其(qi)他所(suo)有無機(ji)酸(suan)都(dou)十(shi)分穩定和耐腐蝕(shi)的(de)。
氫氟酸與(yu)二氧(yang)化矽(gui)反應(ying)時(shi),天(tian)生揮發性(xing)氣體物質H2SiF6:
Si02+6HF——>H2SiF6↑+2H20
由於(yu)氫氟酸有(you)與(yu)矽(gui)化(hua)合(he)物反應(ying)的(de)特點,在玻璃(主要成分(fen)含有(you)二氧(yang)化矽(gui))、半導(dao)體元件(jian)矽(gui)的(de)腐蝕(shi)清洗和酸(suan)洗過(guo)程中發揮重(zhong)要(yao)作(zuo)用(yong)。在本書後(hou)面章(zhang)節(jie)中還(hai)要(yao)具體介紹(shao)。
但應(ying)留意無水(shui)的(de)氟化氫氣體對二氧(yang)化矽(gui)的(de)反應(ying)能(neng)力很(hen)低(di),無水(shui)的(de)液體狀(zhuang)態的(de)氟化氫對玻璃和金(jin)屬(shu)的(de)腐蝕(shi)作(zuo)用(yong)也很小。
氫氟酸對人體有很強的(de)毒性(xing)和腐蝕(shi)性(xing),取用時(shi)應(ying)十(shi)分留意,要戴(dai)好橡(xiang)膠手套,防(fang)護面罩鹹(xian)口罩。要(yao)防(fang)止氟化氫氣體在環(huan)境(jing)中擴散(san)。對已擴散(san)到(dao)空氣中和水(shui)中的(de)氟化氫要想(xiang)法用(yong)氫氧(yang)化鈉(na)水(shui)溶液加(jia)以吸收(shou),再(zai)用鈣(gai)鹽與(yu)它(ta)反應(ying)天(tian)生不溶性(xing)氟化鈣(gai)沈(chen)澱(dian)加(jia)以回收(shou)。
HF+NaOH————>NaF+H20
2NaF+CaCO3————>Na2CO3+CaF2↓
可(ke)以代替(ti)氫氟酸用(yong)於(yu)同(tong)樣目(mu)的(de)的(de)是氟氫酸銨,它(ta)是由氫氟酸與(yu)氟化銨反應(ying)天(tian)生的(de)酸性(xing)緩(huan)沖(chong)溶液。
NH4F+HF———>NH4HF2
氟氫酸銨的(de)作(zuo)用(yong)比氫氟酸要(yao)溫順,各(ge)種(zhong)金(jin)屬(shu)對氫氟酸的(de)耐腐蝕(shi)性(xing)回納(na)如(ru)下(xia):
鋼(gang)鐵(tie):低(di)濃(nong)度時(shi)能(neng)腐蝕(shi)鋼(gang)鐵(tie)。質(zhi)量(liang)分數達(da)70%以上的(de)高濃(nong)度氫氟酸水(shui)溶液在鋼(gang)鐵(tie)表面形(xing)成氟化鐵(tie)保(bao)護(hu)膜(mo)鈍(dun)化(hua)層(ceng)使之(zhi)不再(zai)受腐蝕(shi)。
鎂:在含(han)HFS5%(質(zhi)量)的(de)水(shui)溶液中,表面會天(tian)生氟化鎂保護(hu)膜(mo)而(er)耐腐蝕(shi)。
鉻(ge),鋁(lv),鋅(xin):易(yi)被(bei)腐蝕(shi)。
鎳:在含(han)HF>60%(質(zhi)量)的(de)水(shui)溶液中會形(xing)成氟化鎳保護膜(mo)而(er)具有(you)耐腐蝕(shi)性(xing)。
鉛(qian):在表面上形(xing)成難溶性(xing)氟化鉛(qian)(PbF2),實(shi)際(ji)上(shang)不(bu)被(bei)腐蝕(shi)。
18—8鉻(ge)鎳不銹(xiu)鋼(gang):在氫氟酸水(shui)溶液中緩(huan)慢(man)受到(dao)腐蝕(shi)。
產(chan)業(ye)上(shang)使(shi)用(yong)氫氟酸作(zuo)酸(suan)洗劑(ji)時(shi)的(de)濃(nong)度壹(yi)般在5%以下,由(you)於(yu)溫度升(sheng)高(gao),反應(ying)速(su)度明(ming)顯加(jia)快(kuai),所(suo)以溫度常(chang)控(kong)制(zhi):在50℃左(zuo)右。用氫氟酸清(qing)洗鐵(tie)銹(xiu)和溶解氧(yang)化皮(pi)有清(qing)洗(xi)時(shi)間短、效率高的(de)特點。這(zhe)是由於(yu)氫氟酸有(you)很強(qiang)的(de)溶解氧(yang)化鐵(tie)的(de)能(neng)力,是靠(kao)氟離子的(de)特殊(shu)作(zuo)用(yong),如(ru)氫氟酸與(yu)氧(yang)化三鐵(tie)接觸時(shi)會發生氟—氧(yang)交(jiao)換(huan),接著F-離子與(yu)Fe3+離子發生絡合(he)反應(ying)而(er)使氧(yang)化皮(pi)溶解。
反應(ying)過(guo)程為(wei):
Fe3O4+8H++12F=====Fe2++2[FeF6]3-+4H20
產(chan)業(ye)上(shang)清(qing)除含二氧(yang)化矽(gui)的(de)難除水(shui)垢(gou)采(cai)取堿洗與(yu)酸洗(xi)相(xiang)結(jie)合(he)的(de)工(gong)藝(yi),先用(yong)NaOH等(deng)堿使部分二氧(yang)化矽(gui)天(tian)生可(ke)溶性(xing)矽(gui)酸(suan)鹽溶解:
2NaOH+Si02====Na2SiO3+H20
為酸洗除矽(gui)創造(zao)條(tiao)件(jian),再(zai)用氫氟酸清(qing)洗進壹(yi)步往(wang)除SiO2水(shui)垢(gou),從(cong)而(er)取得較好效(xiao)果。含二氧(yang)借3矽(gui)的(de)水(shui)垢(gou)導(dao)熱性(xing)極(ji)差(cha),對鍋爐(lu)危(wei)害也大,因此(ci)常(chang)用(yong)氫氟酸加(jia)以清除。
氫氟酸對金(jin)屬(shu)有(you)腐蝕(shi)性(xing),對含鉻(ge)13%~15%的(de)高合(he)金(jin)鋼(gang)的(de)腐蝕(shi)性(xing)比低(di)合(he)金(jin)鋼(gang)高(gao)約10倍(bei),因此(ci)常(chang)配(pei)合(he)適(shi)當(dang)的(de)緩(huan)蝕(shi)劑(ji)使用(yong)。
氫氟酸清(qing)洗有(you)酸洗後(hou)殘液易(yi)於(yu)處(chu)理的(de)優點,在用(yong)石灰中和殘酸時(shi)天(tian)生無毒(du)的(de)氫氧(yang)化鐵(tie)和氟化鈣(gai)沈(chen)澱(dian)即(ji)可(ke)從(cong)水(shui)中除往(wang)。
3Ca(OH)2+H3[FeF6]===3CaF2↓+Fe(OH)3↓+3H20
Ca(OH)2 +2HF===CaF2↓+2H2O
產(chan)業(ye)上(shang)氫氟酸通(tong)常(chang)不(bu)單(dan)獨(du)使用(yong)而(er)是與(yu)氟氫化銨、鹽酸(suan)、硝(xiao)酸等(deng)其(qi)他物質配(pei)合(he)使(shi)用,如(ru)氫氟酸—氟氫化銨清洗劑(ji)主要(yao)用(yong)於(yu)清(qing)洗(xi)矽(gui)垢(gou),也可(ke)再(zai)加(jia)進鹽酸(suan)或硝(xiao)酸用(yong)於(yu)清(qing)洗(xi)鐵(tie)銹(xiu)。
而鹽酸(suan)氫氟酸清(qing)洗液主(zhu)要(yao)用於(yu)除往(wang)碳酸鹽水(shui)垢(gou)、矽(gui)酸(suan)鹽水(shui)垢(gou)和氧(yang)化鐵(tie)皮(pi)的(de)混(hun)合(he)物,其(qi)中鹽酸(suan)溶解碳(tan)酸(suan)鹽水(shui)垢(gou)速度很(hen)快(kuai),但(dan)不(bu)能(neng)溶解矽(gui)酸(suan)鹽水(shui)垢(gou),而用(yong)氫氟酸可(ke)溶解矽(gui)垢(gou)和氧(yang)化鐵(tie)。
有時(shi)在鹽酸(suan)酸洗(xi)液中加(jia)進壹(yi)定量(liang)的(de)氟化氫銨,目的(de)是利用(yong)氟化氫銨與(yu)鹽酸(suan)反應(ying)天(tian)生氫氟酸形(xing)成鹽酸(suan)—氫氟酸混(hun)合(he)清(qing)洗劑(ji)以加(jia)快(kuai)碳(tan)酸(suan)鹽垢(gou)、矽(gui)酸(suan)鹽垢(gou)及(ji)鐵(tie)垢(gou)混(hun)合(he)物的(de)溶解能(neng)力。
而硝(xiao)酸—氫氟酸對碳酸鹽水(shui)垢(gou)、矽(gui)酸(suan)鹽水(shui)垢(gou)、各(ge)種(zhong)鐵(tie)銹(xiu)均有(you)良好的(de)溶解能(neng)力而(er)且往(wang)垢(gou)速度快(kuai),特別(bie)適合(he)不(bu)耐鹽酸(suan)的(de)碳鋼(gang),不(bu)銹(xiu)鋼(gang),碳(tan)鋼(gang)—銅(tong)組(zu)合(he)的(de)設備清洗,有腐蝕(shi)率低(di),不產(chan)生滲氫,常(chang)溫清(qing)洗(xi)速度快(kuai),節(jie)省(sheng)能(neng)源(yuan),原(yuan)料來源方(fang)便(bian)的(de)優點,是目前(qian)國(guo)內(nei)清洗(xi)換(huan)熱器、鍋爐(lu)及(ji)各(ge)種(zhong)化(hua)工(gong)設備中碳(tan)酸(suan)鹽水(shui)垢(gou)、矽(gui)酸(suan)鹽水(shui)垢(gou)及(ji)鐵(tie)垢(gou)的(de)最(zui)佳(jia)酸洗(xi)劑(ji)。
為減(jian)少(shao)對金(jin)屬(shu)基(ji)體腐蝕(shi),氫氟酸酸(suan)洗劑(ji)中也(ye)要(yao)加(jia)進緩(huan)蝕(shi)劑(ji)。
6 分子式(shi)為H3PO2
是壹(yi)個壹(yi)元中強(qiang)酸(suan),作(zuo)為(wei)溶垢(gou)清洗(xi)劑(ji)的(de)優點是它(ta)有(you)很強的(de)還原作(zuo)用(yong)。可(ke)以防(fang)止高價(jia)鐵(tie)離子(Fe3+)的(de)點蝕(shi)作(zuo)用(yong)。溶解水(shui)垢(gou)和鐵(tie)垢(gou)天(tian)生的(de)鹽均溶於(yu)水(shui),因此(ci)適合(he)各(ge)種(zhong)汙(wu)垢(gou)的(de)清洗。
清洗劑(ji)可(ke)單(dan)獨(du)使用(yong)也(ye)可(ke)與(yu)磷(lin)酸等其(qi)他酸(suan)洗劑(ji)配合(he)使(shi)用。
酸洗過(guo)程產(chan)生的(de)氧(yang)化產(chan)物磷(lin)酸及(ji)其(qi)鹽對鋼(gang)鐵(tie)有(you)保(bao)護作(zuo)用(yong)。
7 鉻(ge)酸(suan)(H2CrO3)
鉻(ge)酸(suan)是三氧(yang)化鉻(ge)的(de)水(shui)溶液,在水(shui)溶液中存(cun)在鉻(ge)酸(suan)和重(zhong)鉻(ge)酸(suan)兩(liang)種(zhong)狀(zhuang)態的(de)平衡(heng)關(guan)系(xi):
在強(qiang)酸(suan)性(xing)條(tiao)件(jian)下(xia)形(xing)成的(de)重(zhong)鉻(ge)酸(suan)(H2Cr207)有(you)很強的(de)氧(yang)化性(xing),常(chang)與(yu)硝(xiao)酸壹(yi)樣被(bei)當(dang)作(zuo)氧(yang)化劑(ji)使用(yong)。除了可(ke)與(yu)壹(yi)些金(jin)屬(shu)反應(ying)天(tian)生穩定的(de)鈍(dun)化(hua)保(bao)護膜(mo)之(zhi)外,在金(jin)屬(shu)電(dian)鍍之(zhi)前(qian)的(de)清洗處(chu)理中常(chang)用(yong)它(ta)作(zuo)氧(yang)化往(wang)除油汙雜(za)質(zhi)的(de)酸。
應(ying)留意鉻(ge)酸(suan)是毒性(xing)很(hen)強(qiang)的(de)酸、(主要是六(liu)價(jia)鉻(ge)離(li)子的(de)毒性(xing)),因此(ci)在使(shi)用(yong)時(shi)經常(chang)要(yao)求(qiu)在封(feng)閉(bi)的(de)系(xi)統(tong)中進行。另外,為(wei)了(le)往(wang)除排放廢水(shui)中含(han)有(you)的(de)鉻(ge)酸(suan)以免汙(wu)染環境(jing),首(shou)先(xian)利(li)用(yong)還原劑(ji)將六(liu)價(jia)鉻(ge)還(hai)原(yuan)成三價(jia)鉻(ge)離(li)子:
Cr02-4+8H++3e——>Cr3+4H20
再(zai)想法將(jiang)三價(jia)鉻(ge)離(li)子從(cong)水(shui)中除往(wang)。如(ru)采(cai)取將其(qi)轉變(bian)成不(bu)溶性(xing)的(de)三價(jia)鉻(ge)化(hua)合(he)物沈(chen)澱(dian)方(fang)法或(huo)用(yong)陰(yin)離(li)子交(jiao)換(huan)樹脂(zhi)將其(qi)吸收(shou)的(de)方(fang)法:
Cr3++30H-——>Cr(OH)3↓
各(ge)種(zhong)金(jin)屬(shu)與(yu)鉻(ge)酸(suan)接觸時(shi),大多(duo)數會形(xing)成相應(ying)的(de)鉻(ge)酸(suan)鹽,由(you)於(yu)這(zhe)些鉻(ge)酸(suan)鹽的(de)保護膜(mo)使(shi)金(jin)屬(shu)鈍(dun)化(hua)而(er)不被(bei)腐蝕(shi)。具有(you)這(zhe)種(zhong)性(xing)質(zhi)的(de)金(jin)屬(shu)有(you)鋁(lv)、鋅(xin)、鎂、鉛(qian)、鉻(ge);鋼(gang)鐵(tie)與(yu)鉻(ge)酸(suan)反應(ying)也(ye)形(xing)成鉻(ge)酸(suan)鐵(tie)保(bao)護(hu)膜(mo)而(er)鈍(dun)化(hua)不(bu)被(bei)腐蝕(shi)。18—8鉻(ge)鎳不銹(xiu)鋼(gang)也(ye)有良好的(de)耐腐蝕(shi)性(xing)。只(zhi)有(you)錫(xi)和鎳會被(bei)鉻(ge)酸(suan)緩(huan)慢(man)腐蝕(shi)。
二、清(qing)洗(xi)中常(chang)用(yong)的(de)有機酸
用於(yu)酸(suan)洗(xi)的(de)有機酸很多(duo),常(chang)用(yong)的(de)有氨基(ji)磺(huang)酸(suan)、羥(qiang)基(ji)乙酸(suan)、檸(ning)檬酸、乙(yi)二胺(an)四(si)乙酸(suan)等,用有機酸(suan)酸洗(xi)與(yu)元機(ji)酸(suan)相比,本錢比較高,需要(yao)在較高溫度下(xia)操(cao)縱,清(qing)洗耗費時(shi)間較長,這(zhe)是它(ta)的(de)缺點。
但有機酸(suan)往(wang)往(wang)腐蝕(shi)性(xing)較小,有(you)的(de)有機酸有螯(ao)合(he)能(neng)力,可(ke)以用在設(she)備(bei)不停車清洗上(shang),所(suo)以有其(qi)特點和使(shi)用價(jia)值。
1 氨基(ji)磺(huang)酸(suan)
氨基(ji)磺(huang)酸(suan)分(fen)子式(shi)為NH2S03H,壹(yi)元強(qiang)酸(suan)。市售(shou)商(shang)品為(wei)固(gu)體,是由尿(niao)素和發煙(yan)硫(liu)酸(suan)反應(ying)得到的(de)產(chan)品,25℃時(shi)密度為(wei)2.126g/cm3,熔(rong)點為(wei)205℃,在209℃開(kai)始分(fen)解(jie)。常(chang)溫下(xia)只(zhi)要保(bao)持幹燥(zao)不(bu)與(yu)水(shui)接觸,它(ta)不(bu)吸潮是比較穩定的(de),因而(er)便於(yu)運輸。
氨基(ji)磺(huang)酸(suan)的(de)水(shui)溶液酸(suan)性(xing)與(yu)鹽酸(suan)、硫(liu)酸(suan)相似,因此(ci)又稱固(gu)體硫(liu)酸(suan)。它(ta)具有(you)不揮(hui)發,無臭(chou)味(wei),對人毒性(xing)極(ji)小(xiao)的(de)特點。但(dan)長時(shi)間與(yu)皮(pi)膚接觸,或進進眼(yan)睛(jing)也(ye)是有害(hai)的(de),應(ying)留意避(bi)免(mian)。但當(dang)相對濕度大於(yu)70%時(shi),氨基(ji)磺(huang)酸(suan)開(kai)始潮(chao)解(jie),在高(gao)溫下(xia)會水(shui)解天(tian)生硫(liu)酸(suan)銨和硫(liu)酸(suan)氫銨:
NH2SO3H+H2O===NH4HSO4
2NH4HSO4===(NH4)2SO4+H2504
清洗溫度壹(yi)般要(yao)控(kong)制(zhi)在60℃以下,以減(jian)少(shao)其(qi)水(shui)解。當(dang)溫度超(chao)過(guo)130℃時(shi),濃(nong)的(de)氨基(ji)磺(huang)酸(suan)水(shui)溶液在密(mi)閉(bi)容(rong)器中快(kuai)速(su)分(fen)解(jie),並(bing)產(chan)生大量蒸(zheng)氣會引起(qi)爆(bao)炸(zha),在使(shi)用(yong)中要(yao)引(yin)起(qi)留意。
氨基(ji)磺(huang)酸(suan)的(de)堿土金(jin)屬(shu)鹽有(you)很好的(de)溶解性(xing),氨(an)基(ji)磺(huang)酸(suan)與(yu)鈣(gai)鎂垢(gou)反應(ying)劇烈(lie)。通(tong)常(chang)2E_qk上(shang)使(shi)用(yong) 7%~10%濃(nong)度的(de)氨基(ji)磺(huang)酸(suan)水(shui)溶液作(zuo)清(qing)洗劑(ji),在60℃以下溫度除垢(gou),壹(yi)般在1h內(nei)可(ke)將(jiang)90%的(de)鈣(gai)鎂垢(gou)轉變(bian)成(cheng)可(ke)溶性(xing)氨(an)基(ji)磺(huang)酸(suan)鹽而(er)往(wang)除。反應(ying)式(shi)為:
CaCO3+2NH2S03H==Ca(NH2S03)2+H2O+C02↑
MgCO3+2NH2S03H==Mg(NH2SO3)2+H2O+CO2
Mg(OH)2+2NH2S03H==Mg(NH2SO3)2+2H2O
氨基(ji)磺(huang)酸(suan)水(shui)溶液對鐵(tie)銹(xiu)作(zuo)用(yong)較慢,可(ke)添加(jia)壹(yi)些氯(lv)化物如(ru)NaCl等(deng),使(shi)之(zhi)緩(huan)慢(man)產(chan)生鹽酸(suan),從(cong)而(er)高(gao)效地溶解鐵(tie)銹(xiu)。
由於(yu)氨(an)基(ji)磺(huang)酸(suan)鹽的(de)多(duo)數金(jin)屬(shu)鹽在水(shui)中溶解度較高,不(bu)會在清(qing)洗(xi)液中產(chan)生沈(chen)澱(dian)。而(er)氨(an)硼(peng)酸(suan)對金(jin)屬(shu)腐蝕(shi)性(xing)小(xiao),所(suo)以常(chang)被(bei)用(yong)來清洗鋼(gang)鐵(tie)、銅(tong)、不(bu)銹(xiu)鋼(gang)、鋁(lv)以及(ji)陶(tao)瓷(ci)等(deng)材(cai)料(liao)制(zhi)造(zao)的(de)設備表面上的(de)鐵(tie)銹(xiu)和水(shui)垢(gou)。
氨基(ji)磺(huang)酸(suan)還(hai)是可(ke)用(yong)做(zuo)鍍鋅(xin)金(jin)屬(shu)表面清洗(xi)的(de)酸。例如(ru),用(yong)氨(an)基(ji)磺(huang)酸(suan)往(wang)除船舶用(yong)鍋爐(lu)中的(de)水(shui)垢(gou),具體做法為(wei)先(xian)配(pei)成(cheng)由(you)89%氨(an)基(ji)磺(huang)酸(suan)、6%檸(ning)檬酸及(ji)5%二乙(yi)基(ji)硼組(zu)成的(de)固(gu)體;再(zai)配制(zhi)成(cheng)10%濃(nong)度的(de)水(shui)溶液,在80℃溫度下(xia)處(chu)理。 在10%氨基(ji)磺(huang)酸(suan)清(qing)洗(xi)液中加(jia)進隊25%緩(huan)蝕(shi)劑(ji)Lan-826,在60℃溫度下(xia)清(qing)洗金(jin)屬(shu)設(she)備(bei)廣(guang)緩(huan)蝕(shi)率達99.4%。
以90%氨基(ji)磺(huang)酸(suan),5%~6%檸(ning)檬酸,0.25%Lan-826緩(huan)蝕(shi)劑(ji)及(ji)消(xiao)泡(pao)劑(ji)、指(zhi)示劑(ji)配成(cheng)的(de)避(bi)酸(suan)性(xing)粉(fen)劑(ji),使用(yong)時(shi)制(zhi)備(bei)成5%~10%濃(nong)度的(de)溶液,在60℃溫度下(xia)對制(zhi)藥(yao)廠的(de)多(duo)效蒸(zheng)餾(liu)水(shui)機進行循(xun)環(huan)酸洗(xi),往(wang)汙效果(guo)好,對設備腐蝕(shi)率低(di)。
實踐(jian)證實,5%濃(nong)度上(shang)述(shu)清洗(xi)液在60℃時(shi)對各(ge)種(zhong)材(cai)料(liao)的(de)腐蝕(shi)率都(dou)很(hen)低(di)。
2 乙酸
俗稱醋酸(suan),是壹(yi)種(zhong)二元(yuan)有(you)機弱(ruo)酸,其(qi)熔(rong)點為(wei)16.7℃。純(chun)的(de)醋酸在低(di)溫下(xia)結(jie)晶(jing)成固(gu)體,所(suo)以又稱為冰(bing)醋酸(suan)。常(chang)溫下(xia)為(wei)五色(se)有壹(yi)定刺激(ji)性(xing)醋(cu)味(wei)的(de)液體,與(yu)水(shui)、乙醇(chun)都(dou)可(ke)以混(hun)溶。酚式(shi)電(dian)離平衡(heng)常(chang)數(shu)K。=1.76X10-5(25℃)是較弱的(de)酸。
由於(yu)醋(cu)酸(suan)對金(jin)屬(shu)腐蝕(shi)性(xing)低(di),對人體毒害作(zuo)用(yong)小,它(ta)的(de)鹽易(yi)溶於(yu)水(shui),所(suo)以適合(he)清(qing)洗水(shui)垢(gou)和鐵(tie)銹(xiu)等腐蝕(shi)產(chan)物,特別(bie)是對黃銅和對晶(jing)呵(he)腐蝕(shi)敏(min)感的(de)材(cai)料(liao)適(shi)適用乙(yi)酸(suan)清(qing)洗(xi)。對已嚴重(zhong)腐蝕(shi)的(de)15.7MPa以上高(gao)壓鍋爐(lu)清(qing)洗時(shi)比用鹽酸(suan)貴全性(xing)好。
3 羥(qiang)基(ji)乙酸(suan)
其(qi)分子比乙酸(suan)多(duo)壹(yi)個親(qin)水(shui)的(de)羥(qiang)基(ji),所(suo)以在水(shui)中的(de)溶解性(xing)比乙酸(suan)更好,酸(suan)性(xing)比乙酸(suan)稍(shao)強(qiang),對銹(xiu)垢(gou)的(de)溶解能(neng)力也(ye)比乙酸(suan)大,而它(ta)對鋼(gang)鐵(tie)等(deng)金(jin)屬(shu)基(ji)體的(de)腐蝕(shi)性(xing)要(yao)比鹽酸(suan)、硫(liu)酸(suan)小礙多(duo)十(shi)因此(ci)羥(qiang)基(ji)乙基(ji)主要(yao)用於(yu)清(qing)除超臨(lin)界鍋爐(lu)和其(qi)他鍋爐(lu)過(guo)熱部分的(de)四氧(yang)化三鐵(tie)等(deng)氧(yang)化皮(pi)。
國(guo)外通(tong)常(chang)用(yong)2%羥(qiang)基(ji)乙酸(suan)和1%甲酸(suan)酌混(hun)合(he)液作(zuo)清(qing)洗劑(ji),在82—104℃溫度下(xia)循(xun)環(huan)活動(dong)清洗(xi),對鐵(tie)銹(xiu)和氧(yang)化皮(pi)有較好的(de)清洗效果。中國(guo)目(mu)前(qian)不(bu)生產(chan)羥(qiang)基(ji)乙酸(suan),所(suo)以使用(yong)較少。
4 草酸
草酸是乙二酸(suan)的(de)俗稱。草酸(suan)是有機(ji)酸(suan)中較強的(de)酸,是壹(yi)種(zhong)五(wu)色(se)結(jie)晶(jing)狀(zhuang)固(gu)體,它(ta)的(de)水(shui)溶液碰(peng)到(dao)強(qiang)酸(suan)會分解(jie)。草酸也是壹(yi)種(zhong)有(you)還原(yuan)性(xing)的(de)有機酸。
草酸的(de)很多(duo)鹽是難溶於(yu)水(shui)的(de),如(ru)鈣(gai)鹽和鎂鹽,所(suo)以不宜(yi)在硬水(shui)中使(shi)用(yong),草酸對鐵(tie)銹(xiu)有較好的(de)溶解力,因此(ci)可(ke)用(yong)於(yu)往(wang)除銹(xiu)垢(gou),但對碳酸鈣(gai)溶解力很(hen)差(cha):這(zhe)與(yu)天(tian)生的(de)草酸鈣(gai)不溶於(yu)水(shui),所(suo)以不能(neng)用(yong)它(ta)往(wang)除碳酸鈣(gai)水(shui)垢(gou)。
草酸對金(jin)屬(shu)有(you)壹(yi)定腐蝕(shi)作(zuo)用(yong),如(ru)鋼(gang)鐵(tie)在常(chang)溫下(xia)能(neng)被(bei)草(cao)酸慢慢腐蝕(shi),但在加(jia)熱情況下會天(tian)生草酸鐵(tie)保(bao)護(hu)膜(mo),能(neng)阻(zu)止腐蝕(shi)的(de)進行;鋁、鎳、銅、不銹(xiu)鋼(gang)等(deng)材(cai)料(liao)對草酸的(de)耐蝕(shi)性(xing)較好,而(er)錫(xi)、鋅等(deng)金(jin)屬(shu)在草(cao)酸(suan)稀(xi)溶液的(de)耐蝕(shi)性(xing)較好。
有機酸的(de)酸性(xing)大都(dou)較弱,它(ta)們(men)的(de)溶垢(gou)作(zuo)用(yong)除了利用電(dian)離產(chan)生的(de)H+離子作(zuo)用(yong)外,往(wang)往(wang)憑借酸根(gen)離子有絡(luo)合(he)和螯(ao)合(he)金(jin)屬(shu)離(li)子的(de)作(zuo)用(yong),使除垢(gou)能(neng)力加(jia)強(qiang),如(ru)檸(ning)檬酸、乙(yi)二胺(an)四(si)乙酸(suan)、草酸都(dou)有(you)壹(yi)定的(de)螯(ao)合(he)能(neng)力。
5 檸(ning)檬酸
檸(ning)檬酸又(you)稱枸櫞酸,分(fen)子式(shi)為H3C6H5O7·H20,化(hua)學名(ming)稱為3-羥(qiang)基(ji)-3-羧(suo)基(ji)-1,5戊(wu)二酸(suan)或(huo)2-羥(qiang)基(ji)丙烷-1,2,3—三羧(suo)酸,是富有(you)檸(ning)檬的(de)水(shui)果香(xiang)味,易(yi)溶於(yu)水(shui)的(de)晶(jing)體。
檸(ning)檬酸是清洗(xi)過(guo)程中使(shi)用(yong)最(zui)多(duo)的(de)有機酸,它(ta)可(ke)以溶解氧(yang)化鐵(tie)、氧(yang)化銅(tong)等銹(xiu)垢(gou),其(qi)作(zuo)用(yong)原理是壹(yi)方(fang)面利用(yong)H十(shi)離子與(yu)堿性(xing)的(de)金(jin)屬(shu)氧(yang)化物作(zuo)用(yong),另壹(yi)方(fang)面是檸(ning)檬酸的(de)絡合(he)作(zuo)用(yong)(檸(ning)檬酸是分析(xi)化(hua)學(xue)中常(chang)用(yong)的(de)壹(yi)種(zhong)絡(luo)合(he)隱(yin)蔽劑(ji))。
它(ta)與(yu)鐵(tie)銹(xiu)天(tian)生的(de)檸(ning)檬酸鐵(tie)在水(shui)中溶解度小(xiao),所(suo)以在檸(ning)檬酸溶液中加(jia)進氨(an),俗稱氮化(hua)檸(ning)檬酸,這(zhe)時(shi)它(ta)就(jiu)通(tong)過(guo)絡(luo)合(he)作(zuo)用(yong)天(tian)生溶解度很(hen)高(gao)的(de)檸(ning)檬酸亞鐵(tie)銨和檸(ning)檬酸高(gao)鐵(tie)銨復鹽而(er)達到(dao)進步(bu)往(wang)除氧(yang)化鐵(tie)的(de)效應(ying)。其(qi)反應(ying)過(guo)程為(wei)檸(ning)檬酸與(yu)氨水(shui)反應(ying)天(tian)生檸(ning)檬酸單(dan)銨鹽,再(zai)發生絡合(he)反應(ying)。
H3C6H5O7+NH3=NH4H2C6H5O7(檸(ning)檬酸單(dan)銨鹽)
檸(ning)檬酸單(dan)銨與(yu)鐵(tie)的(de)氧(yang)化物反應(ying)天(tian)生檸(ning)檬酸亞鐵(tie)銨和檸(ning)檬酸鐵(tie)銨離子等易(yi)溶物質而(er)把銹(xiu)垢(gou)溶解:
NH4H2C6H507+FeO=NH4FeC6H5O7+H20
檸(ning)檬酸亞鐵(tie)銨
2NH4H2C6H5O7+Fe203=2FeC6H5O7+3H20+2NH3
檸(ning)檬酸鐵(tie)
檸(ning)檬酸是壹(yi)個三元(yuan)酸(suan),在水(shui)溶液中存(cun)在多(duo)級可(ke)逆電(dian)離平衡(heng):由此(ci)可(ke)知在溶液中檸(ning)檬酸根(gen)(C6H5O7)3-的(de)濃(nong)度受溶液pH值(zhi)的(de)影響很(hen)大,pH值越(yue)大,溶液中檸(ning)檬酸根(gen)離(li)子濃(nong)度也(ye)越(yue)大。
而檸(ning)檬酸根(gen)離(li)子對各(ge)種(zhong)金(jin)屬(shu)離(li)子的(de)絡合(he)能(neng)力是不同(tong)的(de),絡合(he)能(neng)力越(yue)高(gao)所(suo)需檸(ning)檬酸根(gen)離(li)子濃(nong)度越(yue)小(xiao),天(tian)生的(de)絡離子也越(yue)穩定。
檸(ning)檬酸根(gen)離(li)子對鐵(tie)離(li)子的(de)絡合(he)能(neng)力比對銅離子絡合(he)能(neng)力強(qiang),因此(ci)當(dang)溶液中含(han)有(you)少量檸(ning)檬酸根(gen)離(li)子時(shi),即(ji)可(ke)發生把鐵(tie)離(li)子隱蔽(bi)起(qi)來的(de)絡合(he)作(zuo)用(yong),而只有在pH值(zhi)較高的(de)堿性(xing)介質(zhi)中,電(dian)離產(chan)生的(de)檸(ning)檬酸根(gen)離(li)子較多(duo)時(shi)才能(neng)與(yu)銅離(li)子很好絡(luo)合(he)。
因此(ci)當(dang)設備(bei)中同(tong)時(shi)存(cun)在鐵(tie)銹(xiu)和銅(tong)銹(xiu)瞞可(ke)以通(tong)過(guo)控(kong)制(zhi)pH(加(jia)氨(an)水(shui))、使之(zhi)即(ji)是3.5,使輕(qing)易(yi)被(bei)絡(luo)合(he)的(de)鐵(tie)離(li)子形(xing)成檸(ning)檬酸亞鐵(tie)銨和檸(ning)檬酸鐵(tie)而(er)被(bei)往(wang)除,也防(fang)止溶度積很小(xiao)的(de)Fe(OH)3沈(chen)澱(dian)產(chan)生,在鐵(tie)化(hua)合(he)物被(bei)溶解往(wang)除之後再(zai)溺pH=9進步(bu)溶液中的(de)檸(ning)檬酸根(gen)離(li)子濃(nong)度以絡合(he)銅(tong)離子而往(wang)除銅銹(xiu)汙垢(gou)。
檸(ning)檬酸在化(hua)學(xue)清洗中常(chang)被(bei)用(yong)於(yu)往(wang)除鐵(tie)銹(xiu)方(fang)主(zhu)的(de)銹(xiu)垢(gou)清洗(xi),為(wei)齟快(kuai)清(qing)洗(xi)速(su)度,縮短酸銑瓣(ban)間,常(chang)保(bao)持較高溫度,另外,為(wei)防(fang)止酸對金(jin)屬(shu)的(de)腐蝕(shi)還加(jia)進緩(huan)蝕(shi)劑(ji)。如(ru)在90℃,pH=3.5的(de)3%檸(ning)檬酸銨溶液中加(jia)進0.1%的(de)Lan-826緩(huan)蝕(shi)劑(ji),碳鋼(gang)和合(he)金(jin)鋼(gang)的(de)腐蝕(shi)率都(dou)降(jiang)到(dao)lmm/a以下。
通(tong)常(chang)鍋爐(lu)用(yong)鹽酸(suan)清洗(xi)後(hou),常(chang)用(yong)較稀(xi)的(de)檸(ning)檬酸來漂(piao)洗以往(wang)除留下的(de)鐵(tie)鹽,可(ke)以使清(qing)洗後胚金(jin)屬(shu)表面更輕(qing)易(yi)進行鈍(dun)化(hua)處(chu)理。
由於(yu)檸(ning)檬酸單(dan)銨有壹(yi)定酸(suan)性(xing)可(ke)以與(yu)碳酸(suan)鈣(gai)水(shui)垢(gou)反應(ying)促(cu);使其(qi)溶解,所(suo)以也司(si):以往(wang)除金(jin)屬(shu)面的(de)水(shui)垢(gou):
由於(yu)檸(ning)檬酸清(qing)洗(xi)本錢較高,產(chan)業(ye)上(shang)通(tong)常(chang)只(zhi)用(yong)於(yu)輿氏(shi)體鋼(gang)材(cai)料(liao)或(huo)單純是鐵(tie)氧(yang)化物的(de)銹(xiu)垢(gou)剛(gang)設(she)備(bei)清(qing)洗上。
6 乙二胺(an)四(si)乙酸(suan)(EDTA)
乙二胺(an)四(si)乙酸(suan)又稱乙底(di)酸,康潑(po)來宗Ⅱ或軟(ruan)水(shui)劑(ji)B。
乙二胺(an)四(si)乙酸(suan)的(de)結(jie)構(gou)式(shi)為:
其(qi)分子中有(you)六(liu)個可(ke)與(yu)金(jin)屬(shu)離(li)子形(xing)成配位(wei)鍵(jian)的(de)原子(兩個氨基(ji)氮原(yuan)子和四(si)個羧(suo)基(ji)氧(yang)原子),它(ta)能(neng)與(yu)很多(duo)金(jin)屬(shu)離(li)子形(xing)成穩定而(er)易(yi)溶於(yu)水(shui)的(de)螯(ao)合(he)物,因此(ci)可(ke)用(yong)於(yu)金(jin)屬(shu)化(hua)合(he)物垢(gou)類(lei)的(de)清洗。EDTA是—個四元(yuan)酸,常(chang)用(yong)H4Y表示其(qi)分子式(shi)。
它(ta)在水(shui)中分(fen)步(bu)電(dian)離形(xing)成H4Y、H3Y-、H2Y2-和Y4-多(duo)種(zhong)離(li)子間的(de)平衡(heng)。
EDTA在溶液中以上述(shu)五種(zhong)形(xing)式(shi)存(cun)在,在壹(yi)定酸(suan)度下(xia)各(ge)種(zhong)形(xing)式(shi)按壹(yi)定數(shu)目比例分(fen)配。如(ru)在醞 pH<2時(shi)主要(yao)以h4y形(xing)式(shi)存(cun)在,而(er)在ph>12時(shi)主要(yao)以y4-形(xing)式(shi)存(cun)在。
EDTA溶解往(wang)除金(jin)屬(shu)銹(xiu)垢(gou)主要(yao)不(bu)是靠(kao)H+離(li)子的(de)溶解作(zuo)用(yong),而是靠(kao)Y4—離(li)子的(de)螯(ao)合(he)作(zuo)用(yong)。隘 EDTA離子與(yu)壹(yi)至四(si)價(jia)金(jin)屬(shu)離(li)子都(dou)是按1:1的(de)比例進行絡合(he)在EDTA分(fen)子中兩(liang)個能(neng)形(xing)成配位(wei)鍵(jian)的(de)原子(N和O)之(zhi)間隔(ge)著(zhe)兩個不E形(xing)成配位(wei)鍵(jian)的(de)碳原子,因此(ci)它(ta)們(men)與(yu)金(jin)屬(shu)離(li)子絡合(he)時(shi)形(xing)成壹(yi)個五元(yuan)環,具有(you)環狀(zhuang)結(jie)構(gou)的(de)絡合(he)物6稱為螯(ao)合(he)物。形(xing)成的(de)環狀(zhuang)結(jie)構(gou)越(yue)多(duo),螯(ao)合(he)物越(yue)穩定。
從(cong)上(shang)述(shu)結(jie)構(gou)式(shi)可(ke)以看出(chu)當(dang)EDTA與(yu)金(jin)屬(shu)卡(ka)離(li)子絡合(he)時(shi)共天(tian)生五個五元(yuan)環。多(duo)個環狀(zhuang)結(jie)構(gou)的(de)螯(ao)合(he)物被(bei)稱為稠(chou)環螯(ao)合(he)物。它(ta)在水(shui)中難(nan)以解6離(li)有較高的(de)穩定性(xing)。
乙二胺(an)四(si)乙酸(suan)在室溫下(xia)水(shui)中溶解度是很小(xiao)的(de),100g水(shui)僅(jin)能(neng)溶0.02gEDTA,為了(le)加(jia)大其(qi)溶解度,清(qing)洗(xi)溫度需進步(bu)至100℃以上,所(suo)以通(tong)常(chang)使(shi)用(yong)在水(shui):中溶解度較大的(de)乙二胺(an)四(si)乙酸(suan)二鈉(na)鹽NazHzY:把乙二胺(an)四(si)乙酸(suan)的(de)鈉鹽也(ye)簡稱為EDTA;(留意不要混(hun)淆)iEDTA對不同金(jin)屬(shu)離(li)子螯(ao)合(he)能(neng)力是不同(tong)的(de),對Fe3+離子的(de)螯(ao)合(he)能(neng)力要(yao)比對Ca2+,Mg2+離子強,所(suo)以在較低(di)pH值溶液中遊(you)離(li)的(de)Y4-離子較少時(shi)即(ji)可(ke)把Fe3+螯(ao)合(he)。
為防(fang)止溶液中Fe3+與(yu)OH-離子結(jie)合(he)成(cheng) Fe(OH)3沈(chen)澱(dian)要(yao)控(kong)制(zhi)溶液pH值(zhi)減(jian)少(shao)OH-離(li)子濃(nong)度,所(suo)以壹(yi)般溶解鐵(tie)銹(xiu)垢(gou)時(shi)要控(kong)制(zhi)pH≤9.5。而(er)EDTA對Ca2+及(ji)Mg2+離(li)子整(zheng)合(he)能(neng)力較差(cha),要(yao)控(kong)制(zhi)pH>10舶堿(jian)性(xing),使(shi)溶液中遊(you)離(li)的(de)Y4-離子濃(nong)度較大時(shi)才能(neng)往(wang)除碳酸鈣(gai)等水(shui)垢(gou)。
由於(yu)EDTA水(shui)溶性(xing)差(cha),實(shi)際產(chan)業(ye)生產(chan)中都(dou)是使其(qi)二鈉(na)鹽,通(tong)過(guo)對鐵(tie)、鈣(gai)、鎂、鋅、銅(tong)等(deng)離(li)子的(de)螯(ao)合(he)作(zuo)用(yong)實現清洗(xi)汙(wu)垢(gou)。由於(yu)EDTA價(jia)格昂貴(gui),用它(ta)清(qing)洗除垢(gou)生產(chan)本錢高(gao),通(tong)常(chang)只(zhi)在不(bu)能(neng)使(shi)用(yong)鹽酸(suan)清洗(xi)的(de)特殊(shu)場合(he)才用。
7 有機酸固(gu)體清洗劑(ji)
有機酸固(gu)體清洗劑(ji)是壹(yi)種(zhong)由(you)有機(ji)酸(suan)、緩(huan)蝕(shi)劑(ji)及(ji)其(qi)他助(zhu)劑(ji)組(zu)成的(de)清洗劑(ji)。有機酸有(you)檸(ning)檬酸(CA)、乙(yi)二胺(an)四(si)乙酸(suan)(EDTA)、聚馬來酸(PMA)、聚丙烯酸(suan)(PAA)、羥(qiang)基(ji)亞乙(yi)基(ji)二磷(lin)酸(HEDP)。在清(qing)洗(xi)過(guo)程中起(qi)主(zhu)要(yao)作(zuo)用(yong)的(de)是有機(ji)酸(suan)。
由於(yu)有(you)機(ji)酸(suan)對金(jin)屬(shu)腐蝕(shi)性(xing)小(xiao)、無毒(du)、汙(wu)染、無三廢(fei)排(pai)放(fang)、清(qing)洗時(shi)較安全,因此(ci)國(guo)內(nei)外珍(zhen)貴產(chan)業(ye)設(she)備(bei)如(ru)船舶、鐵(tie)路(lu)機(ji)車等鍋爐(lu)都(dou)采(cai)用有(you)機固(gu)體清洗劑(ji)清洗(xi),清(qing)洗(xi)效果良好,只(zhi)是價(jia)格較無機(ji)酸(suan)酸洗(xi)稍(shao)高(gao)。
固(gu)體清洗劑(ji)適用(yong)於(yu)清(qing)洗(xi)碳(tan)酸鹽、硫(liu)酸(suan)鹽、矽(gui)酸(suan)鹽等(deng)水(shui)垢(gou)及(ji)鐵(tie)銹(xiu),有較強的(de)緩(huan)蝕(shi)作(zuo)用(yong)。有機酸固(gu)體清洗劑(ji)在清(qing)洗(xi)中利(li)用(yong)有機酸的(de)氧(yang)化性(xing)、酸(suan)性(xing)和整(zheng)合(he)能(neng)力,配(pei)合(he)表面活性(xing)劑(ji)、緩(huan)蝕(shi)劑(ji)的(de)作(zuo)用(yong)把附著在金(jin)屬(shu)表面的(de)氧(yang)化層(ceng)汙垢(gou)通(tong)過(guo)浸(jin)潤(run)、滲透(tou)、剝(bo)離(li)、螫合(he)等(deng)作(zuo)用(yong)而溶解分(fen)散(san)到洗(xi)液中達(da)到(dao)清洗的(de)目的(de)。
8 有機膦(lin)酸
可(ke)用(yong)作(zuo)酸(suan)洗清洗劑(ji)的(de)有機膦(lin)有羥(qiang)基(ji)亞乙(yi)基(ji)二膦(lin)酸(HEDP)、氨(an)基(ji)三甲基(ji)次膦(lin)酸 (ATMP)、乙(yi)二胺(an)四(si)甲基(ji)次膦(lin)酸(EDTMP)。這(zhe)些有(you)機膦(lin)酸均有(you)螯(ao)合(he)金(jin)屬(shu)離(li)子的(de)作(zuo)用(yong)。
實際上是螯(ao)合(he)清(qing)洗劑(ji),如(ru)羥(qiang)基(ji)亞乙(yi)基(ji)二膦(lin)酸,在水(shui)中電(dian)離形(xing)成羥(qiang)基(ji)亞乙(yi)基(ji)二膦(lin)酸根(gen)離(li)子與(yu)多(duo)種(zhong)金(jin)屬(shu)離(li)子可(ke)形(xing)成整(zheng)合(he)物。HEDP有優(you)異的(de)絡合(he)能(neng)力及(ji)壹(yi)定的(de)緩(huan)蝕(shi)能(neng)力,它(ta)不(bu)但對Ca2+、Mg2+、 Cu2+、Fe2+等金(jin)屬(shu)離(li)子有很(hen)好的(de)螯(ao)合(he)能(neng)力,對CaS04,MgSiO3等無機(ji)鹽垢(gou)也有(you)很(hen)好的(de)整(zheng)合(he)清(qing)除作(zuo)用(yong)。
當(dang)HEDP在水(shui)中濃(nong)度為(wei)1%~5%時(shi)的(de)除銹(xiu)效果(guo)可(ke)與(yu)鹽酸(suan)相似(si),而(er)且清(qing)洗(xi)後的(de)金(jin)屬(shu)表面光潔,性(xing)能(neng)優(you)於(yu)鹽酸(suan)。