實驗室(shi)擴項的方法驗證(zheng)內容(rong)及流程(cheng)

壹(yi)、檢驗方(fang)法驗證(zheng)的基(ji)本內容(rong)

檢(jian)驗方(fang)法驗證(zheng)的基(ji)本內容(rong)包(bao)括(kuo)方(fang)案(an)的(de)起草(cao)及審批(pi)，檢測(ce)儀器(qi)的確認。

適(shi)用(yong)性(xing)驗證(zheng)（包(bao)括(kuo)準(zhun)確度試驗、精密(mi)度(du)測(ce)定、線性(xing)範(fan)圍試驗、專屬(shu)性(xing)試(shi)驗等(deng)）和結(jie)果評(ping)價(jia)及批準(zhun)四(si)個(ge)的(de)方面(mian)。

二、檢(jian)驗方(fang)法驗證(zheng)的基(ji)本步(bu)驟(zhou)

首先(xian)是(shi)制(zhi)定驗證(zheng)方案(an)，然(ran)後對(dui)大(da)型(xing)精密(mi)儀(yi)器進行確認，最關鍵(jian)的(de)壹(yi)步(bu)是(shi)檢驗方(fang)法的適(shi)用(yong)性(xing)試(shi)驗，最(zui)後是(shi)檢驗方(fang)法評(ping)價(jia)及批準(zhun)。

1、驗證(zheng)方案(an)的(de)制(zhi)定

檢(jian)驗方(fang)法的驗證(zheng)方案(an)通(tong)常由質(zhi)量(liang)驗證(zheng)小組提出(chu)。根(gen)據(ju)產(chan)品的(de)工(gong)藝(yi)條(tiao)件(jian)、原(yuan)輔(fu)料(liao)化(hua)學結(jie)構(gou)、中(zhong)間(jian)體(ti)、分(fen)解產(chan)物查閱有(you)關資(zi)料(liao)，提出(chu)規(gui)格標準(zhun)，確定檢查項(xiang)目(mu)，規(gui)定(ding)雜質(zhi)限(xian)度(du)，即(ji)為(wei)質(zhi)量(liang)標準(zhun)草(cao)案(an)。

根(gen)據(ju)質(zhi)量(liang)標準(zhun)草(cao)案(an)確定檢查和(he)試(shi)驗範(fan)圍，對(dui)檢(jian)驗方(fang)法擬定具體操作(zuo)步(bu)驟(zhou)，最後經有(you)關人(ren)員(yuan)審批(pi)方可(ke)實施。

2、大(da)型精密(mi)儀(yi)器的(de)確認

分(fen)析測(ce)試中(zhong)所(suo)用(yong)的(de)檢測(ce)儀器(qi)壹般(ban)可(ke)分(fen)為(wei)三(san)類：

A、普(pu)通儀(yi)器：崩(beng)解儀(yi)，折(zhe)光(guang)儀(yi)、分(fen)析天(tian)平(ping)、酸(suan)度(du)計、溶(rong)點測(ce)定儀(yi)、電(dian)導儀(yi)等(deng);

B、較(jiao)精密(mi)儀(yi)器：旋(xuan)光(guang)儀(yi)、永停(ting)滴定(ding)儀、費(fei)休氏(shi)水分(fen)測(ce)定儀(yi)、 自動(dong)滴定儀、藥(yao)物溶(rong)出(chu)度(du)儀(yi)、可(ke)見(jian)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計、電(dian)泳儀(yi)等(deng)；

C、大(da)型精密(mi)儀(yi)器：紫(zi)外分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計、紅外分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計、氣(qi)相(xiang)色譜(pu)儀(yi)、高效液相(xiang)色譜(pu)儀(yi)、薄(bo)層掃描儀等(deng)。

為(wei)了保證分(fen)析測(ce)試數(shu)據(ju)準(zhun)確可(ke)靠，每(mei)臺(tai)檢(jian)測(ce)儀器(qi)在(zai)投入正(zheng)式使(shi)用(yong)之前(qian)都應(ying)進行確認。

檢(jian)測(ce)儀器(qi)的確認是(shi)檢驗方(fang)法驗證(zheng)的基(ji)礎，應(ying)在(zai)其它(ta)驗證(zheng)試驗開(kai)始之前(qian)首先(xian)完成。

檢(jian)測(ce)儀器(qi)確認工作內容(rong)應(ying)根(gen)據(ju)儀(yi)器(qi)類型(xing)。技(ji)術性(xing)能(neng)而(er)定(ding)，通(tong)常包(bao)括(kuo)：安(an)裝確認、校正、適(shi)用(yong)性(xing)預(yu)試(shi)驗和(he)再確認。

3、校正

校正是(shi)儀器(qi)確認及檢驗方(fang)法驗證(zheng)中的壹個重(zhong)要(yao)環節，應(ying)當(dang)在(zai)驗證(zheng)試驗以前(qian)進行校正。紫(zi)外分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計校正包(bao)括(kuo)波長校正、吸(xi)收度測(ce)試、準(zhun)確度測(ce)試、雜(za)散光(guang)檢(jian)查(zha)。

氣(qi)相(xiang)色譜(pu)儀(yi)與高(gao)效液相(xiang)色譜(pu)儀(yi)均要(yao)求做系(xi)統適(shi)用(yong)性(xing)試(shi)驗。在(zai)規定的(de)色譜(pu)條(tiao)件(jian)下測(ce)定色譜(pu)柱的最小(xiao)理(li)論塔(ta)板(ban)數。分(fen)離度和拖(tuo)尾因(yin)子(zi)，並(bing)規定變異(yi)系(xi)數應(ying)不大於(yu)2％。

對(dui)於(yu)化(hua)學檢驗中(zhong)使(shi)用(yong)的(de)計量(liang)儀器包(bao)括(kuo)容(rong)量(liang)瓶(ping)、移液(ye)管、滴(di)定(ding)管、分(fen)析天(tian)平(ping)亦(yi)均應(ying)校正。

4、適(shi)用(yong)性(xing)預(yu)試(shi)驗

儀(yi)器的(de)安裝確認完成以後(hou)，在(zai)其功能(neng)試(shi)驗符(fu)合要(yao)求的(de)情(qing)況(kuang)下，應(ying)用(yong)標(biao)準(zhun)品或(huo)對(dui)照(zhao)品對(dui)其進行適(shi)用(yong)性(xing)檢(jian)查(zha)，以確認儀器是(shi)否符(fu)合使(shi)用(yong)要(yao)求。

例(li)如對(dui)熔(rong)點測(ce)定儀(yi)的適(shi)用(yong)性(xing)預(yu)試(shi)驗是(shi)采用(yong)已(yi)知溶(rong)點的甲硝(xiao)唑做試驗，測(ce)試結(jie)果與已(yi)知熔點比較。

紫(zi)外分(fen)光(guang)光(guang)度(du)計可(ke)用(yong)已(yi)知含量(liang)的某標準(zhun)品試(shi)驗，測(ce)得(de)結(jie)果與已(yi)知數值(zhi)對(dui)比(bi)，確定儀器是(shi)否符(fu)合使(shi)用(yong)要(yao)求。

在(zai)完成上(shang)述(shu)各項(xiang)試驗工(gong)作的同(tong)時(shi)，應(ying)做好相(xiang)應(ying)的文件(jian)記(ji)錄(lu)等(deng)資(zi)料(liao)歸(gui)檔(dang)工作，每壹臺(tai)儀(yi)器(qi)均應(ying)有壹套(tao)完整的檔(dang)案(an)資(zi)料(liao)。

5、再(zai)確認

為(wei)了確保儀器(qi)處(chu)於良(liang)好的(de)使(shi)用(yong)狀(zhuang)態(tai)，對(dui)於(yu)壹(yi)臺(tai)新購(gou)買的儀(yi)器在(zai)確認工作結(jie)束以後(hou)，應(ying)根(gen)據(ju)儀(yi)器(qi)的類(lei)別。確認的經驗制(zhi)定再(zai)確認的計劃。

再(zai)確認的時間(jian)間(jian)隔(ge)和(he)內容(rong)要根(gen)據(ju)儀(yi)器(qi)類別(bie)和使(shi)用(yong)情(qing)況(kuang)決(jue)定(ding)，壹(yi)般(ban)是(shi)3個月(yue)、6個月(yue)或(huo)1年。

儀(yi)器再(zai)確認的內容(rong)通常包(bao)括(kuo)線路連(lian)接(jie)、附(fu)件(jian)備(bei)品消耗(hao)檢(jian)查(zha)、清(qing)潔工(gong)作、功能(neng)試(shi)驗、工(gong)作日記等，其中重(zhong)點安裝確認中的功能(neng)試(shi)驗。

三(san)、檢驗方(fang)法的適(shi)用(yong)性(xing)驗證(zheng)

藥(yao)品質(zhi)量(liang)標準(zhun)分(fen)析方法驗證(zheng)的目的是(shi)證明采(cai)用(yong)的(de)方法(fa)適(shi)合(he)於(yu)相(xiang)應(ying)的檢測(ce)要求。

在(zai)起草(cao)藥品質(zhi)量(liang)標準(zhun)時(shi)，分(fen)析方法需經(jing)驗證(zheng)：在(zai)藥物生產(chan)方法(fa)變更(geng)、制(zhi)劑(ji)的組分(fen)變更(geng)、原(yuan)分(fen)析方法進行修訂(ding)時，則(ze)質(zhi)量(liang)標準(zhun)分(fen)析方法也(ye)需(xu)進行驗證(zheng)。

方(fang)法驗證(zheng)過程和結(jie)果均應(ying)記載在(zai)藥品標(biao)準(zhun)起(qi)草(cao)或(huo)修訂(ding)說(shuo)明中(zhong)。

根(gen)據(ju)《中(zhong)國(guo)藥典(dian)》 附(fu)錄(lu)XIXA的(de)原則(ze)要求，檢(jian)驗方(fang)法的驗證(zheng)可(ke)分(fen)為(wei)三(san)種情(qing)況(kuang)處(chu)理(li)；

1、無需(xu)驗證(zheng)的方法。如藥典(dian)(包(bao)括(kuo)USP、EP、CP、JP等(deng)各(ge)國(guo)藥典(dian))的(de)方法，壹般(ban)只做系(xi)統適(shi)用(yong)性(xing)試(shi)驗，以確認系(xi)統是(shi)否符(fu)合要(yao)求(主(zhu)要指(zhi)儀(yi)器(qi)穩(wen)定(ding)性(xing)及柱的分(fen)離度是(shi)否達標)。

2、對(dui)比(bi)法(fa)。已(yi)在(zai)參(can)比(bi)實驗室(shi)驗證(zheng)過的分(fen)析方法，可(ke)用(yong)對(dui)比(bi)試(shi)驗的(de)方法來確認方法的(de)可(ke)靠性(xing)，即(ji)將(jiang)本實驗室(shi)與參(can)比(bi)實驗室(shi)用(yong)同(tong)壹(yi)方(fang)法(fa)對(dui)同(tong)批(pi)樣品所(suo)測(ce)數據(ju)進行比較(jiao)(如(ru)至少(shao)取五個批(pi)號(hao)，每批(pi)重(zhong)復(fu)測(ce)定五(wu)次(ci))，判斷(duan)方法(fa)在(zai)本實驗室(shi)的可(ke)行性(xing)。

如(ru)有差(cha)異(yi)需(xu)查明原(yuan)因(yin)或(huo)設計方案(an)，對(dui)方(fang)法(fa)進行再驗證(zheng)。

3、需(xu)進行系(xi)統驗證(zheng)的方法。

四(si)、檢驗方(fang)法的評(ping)價(jia)及批準(zhun)

安(an)裝確認及適(shi)用(yong)性(xing)試(shi)驗結(jie)束後(hou)，應(ying)將試驗數(shu)據(ju)資(zi)料(liao)進行匯總分(fen)析。對(dui)檢(jian)驗方(fang)法作出(chu)正(zheng)確的評(ping)價(jia)，驗證(zheng)報告(gao)的(de)說(shuo)明及結(jie)論部分(fen)應(ying)簡(jian)明扼(e)要。

試(shi)驗中(zhong)的主(zhu)要偏(pian)差(cha)應(ying)有適(shi)當(dang)解釋(shi)。然(ran)後，報主(zhu)管領(ling)導審批(pi)。檢驗方(fang)法驗證(zheng)的最終(zhong)產(chan)物是(shi)壹個(ge)經過(guo)驗證(zheng)的方法—根(gen)據(ju)驗證(zheng)的結(jie)果制(zhi)訂(ding)的由有關領(ling)導批準(zhun)的(de)檢(jian)驗方(fang)法。

五(wu)、如何(he)詳(xiang)細(xi)計算(suan)檢(jian)出(chu)限(xian)？

在(zai)如何正(zheng)確或(huo)準(zhun)確地估(gu)算(suan)檢(jian)出(chu)限(xian)的(de)問(wen)題(ti)上(shang),國(guo)際分(fen)析界壹直存(cun)有(you)爭議(yi)。檢出(chu)限(xian)的(de)特(te)殊(shu)意義(yi)在(zai)於可(ke)以對(dui)壹(yi)個(ge)給定(ding)的分(fen)析方法在(zai)低濃(nong)度水平的檢(jian)測(ce)能力(li)進行準(zhun)確地評(ping)估(gu)，而(er)考(kao)察(cha)壹個分(fen)析方法在(zai)低濃(nong)度範(fan)圍的檢測(ce)性(xing)能(neng)，可(ke)以基(ji)於不同(tong)的(de)角度(du)或(huo)不同(tong)的(de)側重(zhong)點,如可(ke)以從(cong)最小(xiao)信(xin)號(hao)值與儀(yi)器噪(zao)音(yin)之比(bi)來考(kao)察，從(cong)方法(fa)測(ce)定空(kong)白的平(ping)均波動(dong)性(xing)來(lai)統(tong)計估(gu)算(suan),也(ye)可(ke)以根(gen)據(ju)分(fen)析方法校準(zhun)曲線的偏(pian)差特(te)性(xing)來(lai)定(ding)量(liang)估(gu)算(suan)等(deng)等。

檢(jian)出(chu)限(xian)是(shi)評(ping)價(jia)壹個分(fen)析方法及測(ce)試儀(yi)器性(xing)能(neng)的(de)重(zhong)要(yao)指標,所(suo)謂“檢(jian)出(chu)"即(ji)判(pan)定(ding)樣品中(zhong)存(cun)在(zai)有濃度(du)高於(yu)空(kong)白的待(dai)測(ce)物質(zhi)。

ACS(美(mei)國(guo)化學學會)對(dui)這(zhe)壹(yi)定義(yi)作(zuo)了(le)更(geng)簡(jian)明的(de)概括(kuo):檢(jian)出(chu)限(xian)是(shi)壹個(ge)分(fen)析方法能夠(gou)可(ke)靠地(di)檢測(ce)出(chu)被分(fen)析物的濃度。

1、檢(jian)測(ce)限(xian)（limit of detection, LOD）定(ding)義(yi):

在(zai)樣品中(zhong)能(neng)檢(jian)出(chu)的(de)被測(ce)組分(fen)的濃度（量(liang)）稱為(wei)檢測(ce)限(xian)，即(ji)產(chan)生信(xin)號(hao)（峰(feng)高(gao)）為(wei)基(ji)線噪(zao)音(yin)標(biao)準(zhun)差(cha)k倍時(shi)的(de)樣品濃(nong)度(du)，壹(yi)般(ban)為(wei)信(xin)噪(zao)比（S/N）2:1或(huo)3:1時的(de)濃(nong)度(du)，對(dui)其測(ce)定的(de)準(zhun)確度和精密(mi)度(du)沒(mei)有(you)確定的要求。目(mu)前(qian)，壹(yi)般(ban)將檢(jian)測(ce)限(xian)定(ding)義(yi)為(wei)信(xin)噪(zao)比（S/N）3:1時(shi)的(de)濃(nong)度。

2、計算(suan)公(gong)式為(wei)：

D=3N/S （1）

式(shi)中：N——噪(zao)音(yin); S——檢(jian)測(ce)器靈(ling)敏度(du)；D——檢測(ce)限(xian)

而(er)靈敏(min)度的計算(suan)公(gong)式為(wei)：

S=I/Q （2）

式(shi)中：S——靈(ling)敏度；I——信(xin)號(hao)響(xiang)應(ying)值；Q——進樣量(liang)

將(jiang)式（1）和(he)式（2）合並，得(de)到下式(shi)：

D=3N×Q/I (3)

式(shi)中：Q——進樣量(liang)；N——噪(zao)音(yin)；I——信(xin)號(hao)響(xiang)應(ying)值。I/N即(ji)為(wei)該進樣量(liang)下的(de)信(xin)噪(zao)比（S/N），該信(xin)噪(zao)比可(ke)通過(guo)工作站對(dui)圖(tu)譜(pu)進行自動(dong)分(fen)析獲(huo)得(de)，壹般(ban)的色譜(pu)或(huo)質(zhi)譜(pu)工(gong)作站(zhan)都可(ke)進行信(xin)噪(zao)比分(fen)析計算(suan)。這(zhe)樣檢(jian)測(ce)限(xian)的(de)計算(suan)方(fang)法就(jiu)變得(de)非常方(fang)便了(le)。

3、計算(suan)方(fang)法：

實際計算(suan)時(shi)，檢出(chu)限(xian)有(you)2種表(biao)示(shi)方法(fa)：壹種是(shi)進樣瓶(ping)中樣品檢(jian)測(ce)限(xian)，壹(yi)種是(shi)針對(dui)原(yuan)始(shi)樣品的(de)方(fang)法(fa)檢(jian)出(chu)限(xian)。

A、對(dui)第壹種檢測(ce)限(xian)，只(zhi)要(yao)知道(dao)進樣量(liang)和信(xin)噪(zao)比即(ji)可(ke)計算(suan)。如(ru)進樣瓶(ping)中樣品濃(nong)度(du)為(wei)1 mg/L,在(zai)此(ci)濃度(du)下的(de)信(xin)噪(zao)比為(wei)300(由工作站分(fen)析獲(huo)得(de))，則(ze)其檢測(ce)限(xian)為(wei)：D =（3×1 mg L-1）/300 = 0.01 mg/L。也(ye)可(ke)用(yong)絕對(dui)進樣量(liang)表(biao)示(shi)，若(ruo)進樣體(ti)積為(wei)10 ul，則(ze)其檢測(ce)限(xian)為(wei)：D = 3×（1 mgL-1×10 ul）/300 = 0.1 ng。

B、對(dui)第二種表(biao)示(shi)方法(fa)，需同(tong)時(shi)考(kao)慮(lv)原始樣品的(de)取樣量(liang)和提取樣品的(de)定(ding)容(rong)體積。仍按前述(shu)樣品計算(suan)，若(ruo)取樣量(liang)為(wei)5克，最(zui)後定(ding)容(rong)體積為(wei)5 mL，則(ze)方法(fa)檢測(ce)限(xian)為(wei)：D = 0.01 mgL-1×5 mL/5 g = 0.01 mg/kg。

即(ji)當(dang)原始樣品中(zhong)待(dai)檢(jian)物質(zhi)的(de)濃度為(wei)0.01mg/kg時，若(ruo)取樣量(liang)為(wei)5g,樣品經(jing)前(qian)處(chu)理(li)後定容(rong)體積為(wei)5mL時,進樣瓶(ping)中樣品的(de)濃(nong)度(du)可(ke)達0.01mg/L（假定回收(shou)率(lv)為(wei)100%）,此(ci)時，在(zai)其它(ta)給定(ding)的(de)分(fen)析條(tiao)件(jian)下，能(neng)產(chan)生3倍噪(zao)聲強(qiang)度的(de)信(xin)號(hao)。在(zai)實際檢測(ce)工作(zuo)中，第二種表(biao)示(shi)方法(fa)更(geng)為(wei)常見(jian)。

4、註(zhu)意事項

由式（3）可(ke)見(jian)，信(xin)噪(zao)比的(de)大(da)小(xiao)直接(jie)關系(xi)到檢(jian)測(ce)限(xian)的(de)大(da)小(xiao)。信(xin)噪(zao)比計算(suan)方(fang)法的不同(tong)，其比值(zhi)大小(xiao)有(you)很(hen)大(da)不同(tong)，這(zhe)與計算(suan)信(xin)噪(zao)比時(shi)基(ji)線噪(zao)聲峰(feng)值(zhi)的定(ding)義(yi)方(fang)式(shi)有關，壹(yi)般(ban)有三(san)種不同(tong)的(de)定(ding)義(yi)：

A、峰(feng)/峰(feng)（peak to peak）信(xin)噪(zao)比，用(yong)某(mou)壹段(duan)基(ji)線噪(zao)聲的平均高(gao)度(du)；

B、峰(feng)/半(ban)峰(feng)（half peak to peak）信(xin)噪(zao)比, 用(yong)某(mou)壹段(duan)基(ji)線噪(zao)聲平均高(gao)度(du)的1/2；

C、均方(fang)根(gen)（RMS）信(xin)噪(zao)比，用(yong)某(mou)壹段(duan)基(ji)線噪(zao)聲的均方(fang)根(gen)值(zhi)計算(suan)。

除(chu)此(ci)之外，信(xin)噪(zao)比的(de)計算(suan)結(jie)果還(hai)和(he)所(suo)取噪(zao)聲的位(wei)置有(you)很(hen)大關系(xi)，取信(xin)號(hao)哪(na)壹(yi)側基(ji)線的噪(zao)聲，取多長壹段(duan)基(ji)線上的(de)噪(zao)聲，計算(suan)結(jie)果都(dou)很(hen)不相(xiang)同(tong)，有(you)時(shi)相(xiang)差(cha)甚遠(yuan)。壹(yi)般(ban)多取樣品峰(feng)兩(liang)側的噪(zao)聲峰(feng)值(zhi)計算(suan)。

5、檢(jian)出(chu)限(xian)的(de)確定

A、《全球(qiu)環境(jing)監(jian)測(ce)系(xi)統水(shui)監(jian)測(ce)操作(zuo)指(zhi)南(nan)》中(zhong)規(gui)定(ding)：給(gei)定置信(xin)水(shui)平為(wei)95%時，樣品測(ce)定值(zhi)與零濃度樣品的(de)測(ce)定值(zhi)有顯(xian)著性(xing)差(cha)異(yi)即(ji)為(wei)檢出(chu)限(xian)：

L = 4.6Sb

式(shi)中：L——方(fang)法的檢出(chu)濃(nong)度(du)。

Sb ——測(ce)定次(ci)數為(wei)n次(ci)的空白平行測(ce)定（批(pi)內）標準(zhun)差(cha)（重(zhong)復(fu)測(ce)定20次(ci)以上(shang)）。

B、國(guo)際純粹和應(ying)用(yong)化(hua)學聯合會（IUPAC）規(gui)定(ding)對(dui)各(ge)種光(guang)學分(fen)析方法，可(ke)用(yong)下式(shi)計算(suan)：

L = KSb/S

L——方(fang)法的(de)檢出(chu)濃(nong)度(du)

Sb——空(kong)白多次(ci)測(ce)量(liang)的標準(zhun)偏(pian)差(cha)（吸(xi)光(guang)度(du)）；

S ——方(fang)法的(de)靈敏度（即(ji)校準(zhun)曲線的斜(xie)率(lv)）

為(wei)了評(ping)估(gu) ，空(kong)白測(ce)定次(ci)數必須(xu)足夠多(duo)，最(zui)好能(neng)測(ce)20次(ci)。國(guo)際純粹和應(ying)用(yong)化(hua)學聯合會極力提倡取k值為(wei)3，壹般(ban)來說(shuo)，取 相(xiang)應(ying)的置信(xin)水(shui)平大約(yue)為(wei)90%。

若(ruo) =0，並不意味著 ，或(huo)檢出(chu)限(xian)無限(xian)小(xiao)。這(zhe)時(shi)需配制(zhi)壹個(ge)濃(nong)度(du)略(lve)大於零濃度的試(shi)樣系(xi)列(lie)（能(neng)產(chan)生壹(yi)個可(ke)測(ce)信(xin)號(hao)值）代替全程序空白試驗，求出(chu)其標準(zhun)偏(pian)差(cha)，用(yong)來(lai)代替 。

此(ci)外，有時(shi)為(wei)了工(gong)作方(fang)便和(he)便於(yu)比較，也(ye)規(gui)定(ding)壹(yi)個大家(jia)能接(jie)受的信(xin)號(hao)值作為(wei)檢出(chu)限(xian)，如(ru)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)法(fa)中，規(gui)定(ding)吸光(guang)度(du)為(wei)0.010所(suo)對(dui)應(ying)的濃度即(ji)為(wei)檢出(chu)限(xian)L。

C、 美(mei)國(guo)EPA SW—846規定(ding)方法(fa)中的(de)檢(jian)出(chu)限(xian)為(wei)：

L=3.143Sb

D、某(mou)些(xie)分(fen)光(guang)光(guang)度(du)法(fa)是(shi)以吸(xi)光(guang)度(du)（扣(kou)除空(kong)白）為(wei)0.010相(xiang)對(dui)應(ying)的濃度值(zhi)或(huo)絕對(dui)量(liang)為(wei)檢出(chu)限(xian)，這(zhe)是(shi)壹種實驗室(shi)間的協定方案(an)。

E、氣(qi)相(xiang)色譜(pu)法(fa)：檢測(ce)器恰(qia)能產(chan)生與噪(zao)音(yin)相(xiang)區(qu)別的(de)響(xiang)應(ying)信(xin)號(hao)時所(suo)需進入(ru)色譜(pu)的(de)物質(zhi)最(zui)小量(liang)為(wei)檢出(chu)限(xian)，壹(yi)般(ban)為(wei)噪(zao)音(yin)的(de)二倍。

F、離(li)子(zi)選(xuan)擇電(dian)極法：當(dang)校準(zhun)曲線的直線部分(fen)外延(yan)的(de)延(yan)長線與通(tong)過空(kong)白電(dian)位(wei)且(qie)平行於濃(nong)度(du)軸的(de)直線相(xiang)交時，其交點所(suo)對(dui)應(ying)的濃度值(zhi)即(ji)為(wei)該離(li)子(zi)色譜(pu)所(suo)對(dui)電(dian)極法的(de)檢(jian)出(chu)限(xian)。

由測(ce)得(de)的空(kong)白值計算(suan)出(chu)的(de)L值(zhi)不應(ying)大於分(fen)析方法規定(ding)的檢(jian)出(chu)濃(nong)度(du)值(zhi)，如(ru)大於方法(fa)規定值時，必須(xu)尋找原(yuan)因(yin)降(jiang)低空(kong)白值，重(zhong)新測(ce)定計算(suan)至合(he)格。

6、校正曲線繪制(zhi)：

A、按(an)分(fen)析方法步(bu)驟(zhou)，通過實測(ce)濃度(du)和儀(yi)器信(xin)號(hao)值的直線關系(xi)，確定實驗室(shi)條(tiao)件(jian)下的(de)測(ce)定上(shang)限(xian)。當(dang)測(ce)定上(shang)限(xian)低於(yu)方法的檢測(ce)，只能(neng)用(yong)實測(ce)的直線範(fan)圍。

B、繪制(zhi)校正曲線的分(fen)析步(bu)驟(zhou)應(ying)與樣品分(fen)析相(xiang)同(tong)，並(bing)且(qie)不少(shao)於(yu)5個(ge)濃(nong)度值。

C、校正曲線繪制(zhi)與每(mei)批測(ce)定樣品同(tong)時(shi)進行，對(dui)某(mou)些(xie)分(fen)析方法的校正曲線的斜(xie)率(lv)穩(wen)定(ding)，批(pi)間(jian)誤差較小，使(shi)用(yong)原(yuan)制(zhi)校正曲線時，應(ying)與樣品同(tong)時(shi)測(ce)定2份中等濃(nong)度(du)標(biao)樣和(he)2份空白的平(ping)行樣。

測(ce)得(de)標準(zhun)的(de)濃(nong)度(du)（減(jian)去空白）值與原(yuan)校正曲線相(xiang)對(dui)應(ying)的濃度值(zhi)的相(xiang)對(dui)偏(pian)差(cha)，分(fen)光(guang)光(guang)度(du)應(ying)小於5%；原子(zi)吸(xi)收法應(ying)小於10%，否則(ze)重(zhong)新制(zhi)作校正曲線。

六(liu)、小(xiao)結(jie)

最(zui)後還(hai)要特別強(qiang)調，檢(jian)出(chu)限(xian)和(he)測(ce)定下限(xian)是(shi)兩(liang)個(ge)不同(tong)的(de)概念，它(ta)們是(shi)評(ping)價(jia)壹個分(fen)析方法及測(ce)試儀(yi)器性(xing)能(neng)的(de)重(zhong)要(yao)指標，檢(jian)出(chu)限(xian)是(shi)壹個(ge)定性(xing)概念，而測(ce)定下限(xian)是(shi)壹個(ge)定量(liang)概念，搞清楚(chu)兩(liang)者概念和相(xiang)互(hu)關系(xi)，可(ke)提高(gao)色譜(pu)分(fen)析中檢測(ce)結(jie)果的(de)準(zhun)確性(xing)和(he)可(ke)靠性(xing)，特(te)別(bie)在(zai)痕(hen)量(liang)分(fen)析中，檢出(chu)限(xian)和(he)測(ce)定下限(xian)的(de)確定對(dui)於(yu)分(fen)析方法的選(xuan)擇具有(you)重(zhong)要(yao)意義(yi)，同(tong)樣的(de)，對(dui)於(yu)實驗室(shi)質(zhi)量(liang)控制(zhi)也(ye)具(ju)有(you)很(hen)重(zhong)要(yao)的意義(yi)。